左嘉 張萍 龔嫻（南昌市環(huán)境監(jiān)測站， 江西 南昌 330038）

快速測定能力驗證考核中的硫化物

左嘉 張萍 龔嫻（南昌市環(huán)境監(jiān)測站， 江西 南昌 330038）

硫化物的分析方法較多，通常國內(nèi)實驗室普遍采用的是亞甲基藍(lán)分光光度法，該方法操作起來比較復(fù)雜，而且耗時較長。隨著檢測技術(shù)的發(fā)展，氣相分子吸收光譜法運用于硫化物的監(jiān)測分析也日趨成熟，并且操作簡單快捷，數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可比性都得到了反復(fù)驗證，現(xiàn)針對能力驗證中的標(biāo)準(zhǔn)考核樣品，采用常規(guī)法和氣相分子吸收光譜法的數(shù)據(jù)進行對比，發(fā)現(xiàn)測定結(jié)果完全滿足考核要求。

能力驗證；硫化物；快速測定；t檢驗

能力驗證是實驗室認(rèn)可機構(gòu)等評定實驗室檢測能力的關(guān)鍵依據(jù)之一，同時也是國際通行的實驗室質(zhì)量控制方法，在確定實驗室水平和能力方面具有不可替代的作用［1］，現(xiàn)針對能力驗證具體的考核項目硫化物，使用上海北裕公司生產(chǎn)的氣相分子吸收光譜儀GMA3380進行水中硫化物能力驗證考核，取得了滿意效果。

1 方法原理

亞甲基藍(lán)分光光度法原理：水樣經(jīng)酸化后，硫化物轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘹洳⑥D(zhuǎn)移在乙酸鋅一乙酸鈉溶液中，與Ⅳ，Ⅳ一二甲基對苯二胺和硫酸鐵銨反應(yīng)生成藍(lán)色的亞甲基藍(lán)絡(luò)合物，可被定量測定。水樣中含硫代硫酸鹽或亞硫酸鹽干擾測定，此時可采用乙酸鋅沉淀—過濾—酸化—吹氣法。

氣相分子吸收光譜法原理：在5%～10%磷酸介質(zhì)中將硫化物瞬間轉(zhuǎn)變成H2S，用氮氣將該氣體載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在202.6nm的波長處測得的吸光度與硫化物的濃度遵守比耳定律。

2 主要儀器和試劑

①上海北裕公司氣相分子吸收光譜儀GMA3380。上海第三分析儀器廠生產(chǎn)的721分光光度計，光程為10 mm的比色皿，并具665nm波長，100ml 具塞比色管。 ②淀粉溶液，5g/ L：稱取1g可溶性淀粉（化學(xué)純），用少量水調(diào)成糊狀，加入200mL沸水，攪勻。繼續(xù)煮至透明。冷卻后，加入1mL冰乙酸，稀釋至500mL，盛于試劑瓶中。③乙酸鋅-乙酸鈉乙酸鋅 + 乙酸鈉固定液：稱取50g 乙酸鋅（Zn（Ac）2?H2O）和12.5g 乙酸鈉（NaAc?H2O），溶解于1000ml水中，搖勻。使用方法：配制硫化物溶液時注意使用加入比例為20%，例如配制100ml硫化物溶液，其中20ml為乙酸鋅，余下80ml為乙酸鈉固定液。④硫酸鐵銨溶液：稱取25g硫酸鐵銨［Fe（NH4）（SO4）2?12H2O］于250mL 燒杯中，加100mL水，5mL硫酸（ρ=1.84g/mL）（可稍加熱熔解），加水稀釋至250mL，攪勻。如渾濁，應(yīng)過濾。⑤10%鹽酸（1+9）。

3 試驗方法

（1）亞甲基藍(lán)分光光度法操作步驟 ①制作校正曲線：依次準(zhǔn)確吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00mL 硫化鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別注入6組已加入20mL乙酸鋅一乙酸鈉溶液的100mL具塞比色管中，加水約60mL，沿管壁緩慢加人10mL N，N一二甲基對苯二胺溶液，立即密塞，并緩慢倒轉(zhuǎn)一次，加1mL硫酸鐵銨溶液，立即密塞，并充分搖勻，放置10min，用水稀釋至標(biāo)線搖勻。以純水作參比，在波長665nm處測量吸光度。以空白校正后的吸光度為縱坐標(biāo)，以其對應(yīng)的硫化物含量（μg）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。②稀釋考核樣品（稀釋25倍），用10ml胖度移液管吸取標(biāo)準(zhǔn)樣品并定容至250ml。③代入校正曲線，計算標(biāo)準(zhǔn)考核樣品濃度。

（2）氣相分子吸收光譜法操作步驟 制作校正曲線：從濃度為100 mg/L的硫化物標(biāo)準(zhǔn)樣品中分別吸取0.05、0.10、0.20、0.40、1.00、2.00ml定容至100ml容量瓶，得到0.05、0.10、0.20、0.40、1.00、2.00 mg/L濃度系列。按照作業(yè)指導(dǎo)書稀釋樣品，計算考核樣品濃度。

4 試驗結(jié)果

嚴(yán)格按照國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)GB/T16489-1996和HJ/T200-2005進行操作，并依據(jù)兩種方法繪制兩條標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算相關(guān)系數(shù)。亞甲基藍(lán)分光光度法的標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)，見表1。

表1 亞甲基藍(lán)分光光度法的標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)

氣相分子吸收光譜法測定硫化物的標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)，見表2。

表2 氣相分子吸收光譜法測定硫化物的標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)

按照繪制的兩條校正曲線分別計算標(biāo)準(zhǔn)考核樣品中硫化物濃度，結(jié)果見表3。

表3 兩種分析方法的測試結(jié)果

由表3，對兩組數(shù)據(jù)進行t檢驗，計算t值，發(fā)現(xiàn)兩組測定結(jié)果之間無顯著性差異。

5 結(jié)論

我實驗室測定的硫化物結(jié)果中實驗室Z值（ZB）為0.55，實驗室內(nèi)Z值（ZW）為0.22，滿足實驗室能力驗證結(jié)果評定標(biāo)準(zhǔn)［2］，取得了滿意結(jié)果。由此表明，氣相分子吸收光譜法對于水中硫化物的測定完全是可行的，不但監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠，而且分析效率大大提高。

［1］唐凌天，符斌. 實驗室能力驗證的發(fā)展［J］. 中國無機分析化學(xué)，2013，04：11-15.

［2］邢小茹，馬小爽，劉濤，李帥，田文，孫自杰. 環(huán)境檢測領(lǐng)域能力驗證工作的組織及評價方法［J］. 環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù)，2014，04：1-4.