PAN-H1.6Mn1.6O4鋰離子篩膜的制備及在鹵水中吸附性能

王俊，賈慶源，郭瑞麗，張建樹

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PAN-H1.6Mn1.6O4鋰離子篩膜的制備及在鹵水中吸附性能

王俊，賈慶源，郭瑞麗，張建樹

（石河子大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，新疆兵團(tuán)化工綠色過程重點實驗室，新疆石河子832003）

采用親水的PAN為成膜材料，制備了摻雜H1.6Mn1.6O4的PAN-H1.6Mn1.6O4鋰離子篩膜。通過SEM、Li+靜態(tài)吸附實驗、(NH4)2S2O8對鋰的洗脫實驗和鹵水中吸附實驗，研究了鋰離子篩的添加量對PAN-H1.6Mn1.6O4鋰離子篩膜結(jié)構(gòu)、Li+吸附-洗脫性能的影響。結(jié)果表明，PAN濃度為10%（質(zhì)量），H1.6Mn1.6O4的添加量為50%（質(zhì)量）時，PAN-H1.6Mn1.6O4離子篩膜的吸附量為17.45 mg·g-1，達(dá)到粉末狀吸附量的88.0%。以(NH4)2S2O8為洗脫劑，當(dāng)濃度為0.3 mol·L-1、液固比為600:1、時間為12 h時，鋰洗脫量為17.23 mg·g-1，錳溶損率僅為1.14%。在含有Na+、K+、Mg2+和Ca2+的羅布泊老鹵鹵水中，鋰離子篩膜對Li+有很高的選擇性。在鹵水中進(jìn)行10次吸附與解吸循環(huán)，吸附量從11.64 mg·g-1下降到10.94 mg·g-1，吸附容量僅損失6.0%?？傮w結(jié)果表明親水性載體對H1.6Mn1.6O4吸附容量影響較小，溫和的洗脫劑對鋰離子篩膜的化學(xué)穩(wěn)定性有利。

鋰離子篩；吸附；聚丙烯腈；多孔膜；分離；回收

引 言

鋰是自然界最輕的金屬元素，同時也是極其重要的能源金屬；其單質(zhì)、合金以及化合物具有獨特的優(yōu)異性能，因此廣泛應(yīng)用于高能鋰電池、潤滑脂、陶瓷與玻璃、航空航天、核能、冶金、醫(yī)藥及空氣處理等領(lǐng)域[1]。近年來，隨著便攜式電子設(shè)備和新能源汽車的普及，其核心組件——鋰離子電池逐漸成為鋰資源需求量快速增長的主要推動力[2]。鋰資源主要儲存于鋰礦石、海水和鹽湖鹵水中；從鹽湖鹵水中提鋰由于工藝簡單、成本低、污染小等特點，已經(jīng)成為世界鋰生產(chǎn)的主要來源。我國具有豐富的鹵水鋰資源，但是大部分鹽湖鹵水鎂鋰比較高，鋰和鎂的性質(zhì)非常相近，分離困難，給我國鹵水鋰資源的開發(fā)帶來一定的難度。吸附法是目前已知的從海水和鹵水中提取鋰最具經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境友好型的方法之一[3]。利用高選擇性的吸附劑對鋰進(jìn)行分離和富集，有望實現(xiàn)高鎂鋰比鹽湖鹵水中鋰資源的利用。

鋰離子篩吸附速率快、選擇性高、吸附量高、成本低和化學(xué)穩(wěn)定性好，是極具發(fā)展前景的綠色吸附劑[4]。在鋰離子篩中，H1.6Mn1.6O4[5-6]是目前對Li+性能最好的鋰離子篩且性能穩(wěn)定。然而，H1.6Mn1.6O4為超細(xì)粉末狀，不能采取傳統(tǒng)的填料塔進(jìn)行連續(xù)和大規(guī)模的工業(yè)化應(yīng)用。許多研究人員已經(jīng)嘗試把離子篩粉末摻雜在不同材料上，制備球狀[7-10]、泡沫狀[11]、膜狀[12-17]和纖維狀[18]吸附劑。其中鋰離子篩膜由于制備工藝簡單、易于工業(yè)化生產(chǎn)、可適用各種設(shè)備等特點，成為鋰離子篩成型的研究熱點。鋰離子篩膜分為共混膜[12-15]和膜儲存器[16-17]，使用的載體材料為PVC、PVDF等強疏水性材料，對鋰離子篩的吸附量影響較大，多數(shù)鋰離子篩膜的吸附量僅有粉末狀的一半左右；Zhu等[15]以PVC為載體制備鋰離子篩膜，其吸附量達(dá)到粉末的86.5%，是目前吸附量損失最小的鋰離子篩膜。聚丙烯腈（PAN）具有優(yōu)良的親水性、耐污染性和耐候性，是一種優(yōu)良的膜材料，廣泛應(yīng)用于水處理[19]。因此，把鋰離子篩粉末摻雜在PAN膜中，利用PAN的親水性，降低鋰離子篩與吸附液接觸的阻力，減少載體對鋰離子篩吸附性能的影響。

本文通過水熱法合成鋰離子篩前體Li1.6Mn1.6O4，經(jīng)酸處理得到鋰離子篩H1.6Mn1.6O4。以PAN為膜材料，結(jié)合PAN超濾膜的制備工藝，把H1.6Mn1.6O4摻雜到鑄膜液中制備PAN-H1.6Mn1.6O4鋰離子篩膜，通過鋰離子篩膜的吸附實驗確定合適的H1.6Mn1.6O4添加量，并研究了鋰離子篩膜結(jié)構(gòu)和吸附性能。以(NH4)2S2O8為洗脫劑，考察其對鋰離子篩膜的洗脫條件；最后應(yīng)用在模擬羅布泊老鹵鹵水中提鋰，為鋰離子篩膜的工業(yè)化應(yīng)用提供一定的基礎(chǔ)。

1 實 驗

1.1 試劑

聚丙烯腈（PAN,w90000，上海斯百全試劑）；聚乙烯吡咯烷酮（PVP K30, 美國Fluka）；,-二甲基甲酰胺（DMF，天津富宇精細(xì)化工有限公司）；氫氧化鋰（LiOH·H2O, AR, 阿拉丁試劑）；氯化錳（MnCl2·4H2O）、高錳酸鉀、鹽酸購自成都科龍化學(xué)試劑廠；氯化鋰（LiCl·H2O）、過硫酸銨購自天津盛奧化學(xué)試劑有限公司；以上試劑均為分析純。

1.2 H1.6Mn1.6O4的制備

把0.3 mol·L-1的KMnO4溶液和2.0 mol·L-1的LiOH溶液在攪拌下緩慢加入到3.0 mol·L-1的MnCl2溶液中，其中原料摩爾比：MnCl2/KMnO44，Li/Mn4；將得到的褐色懸浮液轉(zhuǎn)移到250 ml聚四氟乙烯水熱反應(yīng)釜中，填料比為70%，150℃反應(yīng)10 h，得到中間產(chǎn)物L(fēng)iMnO2。將產(chǎn)物過濾，去離子水洗滌，濾餅在60℃干燥6 h，研磨后在空氣氛圍中于350℃焙燒12 h后得到鋰離子篩前體Li1.6Mn1.6O4。最后用0.5 mol·L-1的HCl洗脫Li1.6Mn1.6O4中的Li+，制備鋰離子篩H1.6Mn1.6O4。

1.3 PAN-H1.6Mn1.6O4鋰離子篩膜的制備

準(zhǔn)確稱取不同質(zhì)量的H1.6Mn1.6O4，在DMF溶液中超聲分散4 h，然后加入一定質(zhì)量的PAN和致孔劑PVP，在60℃水浴中攪拌至充分溶解，配制10% PAN（8% PVP，均為質(zhì)量分?jǐn)?shù)）鑄膜液，繼續(xù)攪拌冷卻至室溫。用刮刀在光滑潔凈的玻璃板上刮制一層0.25 mm厚度的液膜，連同玻璃板一塊浸入去離子水；待膜固化剝離玻璃板，用去離子水浸泡12 h；隨后把制備的膜浸泡在無水乙醇中5 h，再用正己烷浸泡5 h，在空氣中自然晾干，即得到PAN-H1.6Mn1.6O4鋰離子篩膜。定義PAN- H1.6Mn1.6O4為M，H1.6Mn1.6O4的添加量分別為0、10%、20%、30%、40%、50%、60%和70%的膜記為M-（0，10，20，30，40，50，60，70）。PAN和PVP的添加量用式（1）計算，H1.6Mn1.6O4的添加量用式（2）計算。

1.4 鋰離子篩及鋰離子篩膜的表征

鋰離子篩粉末的X射線衍射分析采用D8 ADVANCE型X射線衍射儀（德國Bruker），其分析條件為Cu-Kα靶，掃描電壓40 kV，電流40 mA，掃描范圍10°～80°；鋰離子篩和鋰離子篩膜的形貌表征使用su-8010型場發(fā)射掃描電子顯微鏡（日本日立）；鋰、錳、鈣和鎂離子的檢測使用AA-6300F原子吸收光譜儀（日本島津），鈉和鉀離子檢測使用PF640火焰光度計（上海精科）。

1.5 PAN-H1.6Mn1.6O4鋰離子篩膜的吸附解吸性能研究

以下所有的吸附和洗脫實驗均在30℃（303 K），100 r·min-1的搖床中進(jìn)行。

Li+吸附實驗：分別稱取0.05 g的H1.6Mn1.6O4粉末和0.10 g的PAN-H1.6Mn1.6O4膜，浸入一定體積Li+濃度為50 mg·L-1的LiCl水溶液中（pH9.2，0.1 mol·L-1的NH4Cl和NH3·H2O水溶液按摩爾比2:1混合），分別在不同時間取上清液檢測鋰的濃度。吸附容量按式（3）計算

式中，Q為時刻每克H1.6Mn1.6O4的吸附量，mg·g-1；0為溶液中初始Li+的濃度，mg·L-1；C為時刻溶液中Li+的濃度，mg·L-1；1為吸附液體積，L；為H1.6Mn1.6O4的質(zhì)量，g。

Li+洗脫實驗：取吸附后的鋰離子篩膜，在過硫酸銨溶液中洗脫，在不同時間取上清液檢測鋰和錳的濃度，鋰的洗脫量和錳的溶損率分別按式（4）和式（5）計算。

選擇性實驗：吸附液為模擬的羅布泊老鹵鹵水，其中主要金屬離子和物理性質(zhì)見表1。由于羅布泊鹵水成分復(fù)雜，在模擬鹵水中主要金屬離子大致相近，密度和黏度略低于真實的鹵水，但是都比純水大很多。

取0.10 g鋰離子篩膜放入20 ml模擬鹵水中，吸附24 h后，檢測其中Li+、Na+、K+、Ca2+和Mg2+的濃度，平衡吸附量e、分配系數(shù)d、分離因子、濃度因子F分別通過式（6）～式（9）計算。

表1 真實和模擬羅布泊鹽湖老鹵鹵水主要成分和物理性質(zhì)

式中，0為鹵水中各離子的濃度，mmol·L-1；e為吸附平衡后各離子的濃度，mmol·L-1；3為鹵水的體積，L。

2 結(jié)果與討論

2.1 鋰離子篩和鋰離子篩膜XRD和SEM表征

圖1是所制備的鋰離子篩前體（Li1.6Mn1.6O4）和鋰離子篩（H1.6Mn1.6O4）的XRD譜圖。從圖中可知，Li1.6Mn1.6O4和H1.6Mn1.6O4都具有尖晶石的特征峰，酸洗前后沒有改變鋰離子篩晶體的結(jié)構(gòu)。只是與Li1.6Mn1.6O4相比，H1.6Mn1.6O4的各個特征峰都向高角度發(fā)生輕微偏移，這是因為晶格中的Li+被 H+取代后，由于H+半徑小于Li+半徑，導(dǎo)致晶胞縮小。

圖1 鋰離子篩前體和鋰離子篩的XRD譜圖

圖2是不同H1.6Mn1.6O4添加量鋰離子篩膜的XRD譜圖。PAN純膜（M-0）在17°左右有一個結(jié)晶峰，沒有H1.6Mn1.6O4的特征峰；隨著H1.6Mn1.6O4添加量的增加，PAN結(jié)晶峰強度降低直至消失，而鋰離子篩的特征峰出現(xiàn)在鋰離子篩膜中。由此可知，H1.6Mn1.6O4摻雜到PAN膜中，且保持好的尖晶石晶型結(jié)構(gòu)。PAN膜的結(jié)晶度降低是因為添加的H1.6Mn1.6O4打亂了PAN的鏈結(jié)構(gòu)，PAN膜的結(jié)晶度降低使膜的脆性降低，對鋰離子篩膜的應(yīng)用有利。

圖2 不同H1.6Mn1.6O4量的鋰離子篩膜的XRD譜圖

圖3為鋰離子篩H1.6Mn1.6O4和不同添加量的鋰離子篩膜表面SEM圖。從圖中可以看出，H1.6Mn1.6O4粉末呈片狀，顆粒直徑＜0.2 μm，與文獻(xiàn)[6]相同。對比不同添加量的鋰離子篩膜的SEM圖，可以發(fā)現(xiàn)納米級H1.6Mn1.6O4粉末被成功地?fù)诫s在PAN膜中，且分布比較均勻。在鋰離子篩添加量較低時，膜表面單位面積顆粒分布較少，且多被包埋在膜中。M-60和M-70 膜由于添加量過大，膜表面顆粒團(tuán)聚。但是添加量的增加并沒有使膜表面出現(xiàn)明顯的缺陷；用紙張刮擦所有的膜表面，幾乎沒有顆粒從膜上刮掉，說明H1.6Mn1.6O4與PAN共混結(jié)合良好。

圖3 H1.6Mn1.6O4添加量對膜表面形貌的影響

2.2 PAN-H1.6Mn1.6O4鋰離子篩膜鋰吸附時間的確定

圖4是M-50膜的吸附容量與吸附時間的關(guān)系。從圖中可以看出，在開始的0～1 h內(nèi)，對Li+吸附速率很快；在1～12 h內(nèi)吸附速率緩慢增加，12 h后對Li+的吸附容量基本沒有變化，為此優(yōu)選吸附時間為12 h。

圖4 PAN-H1.6Mn1.6O4膜的吸附容量與吸附時間的關(guān)系

2.3 H1.6Mn1.6O4添加量對鋰離子篩膜的影響

圖5示出了不同H1.6Mn1.6O4添加量對鑄膜液黏度的影響?？芍?dāng)H1.6Mn1.6O4添加量較低時，鑄膜液黏度隨著添加量的增加而增大；當(dāng)添加量為30%～50%時，鑄膜液黏度降低；繼續(xù)增大H1.6Mn1.6O4添加量，黏度增加。結(jié)合圖2可知：添加量低時，由于PAN分子鏈之間有很強的作用力（結(jié)晶度高），此時隨著鋰離子篩的量增加，鑄膜液中固含量增大，使得黏度增加。在添加量大于30%時，大量的粉末破壞了PAN高分子之間的作用力，使鑄膜液黏度降低；鋰離子篩添加量過大時，鑄膜液固含量增加，黏度又隨之增加。

圖5 不同H1.6Mn1.6O4添加量對鑄膜液黏度的影響

圖6示出了不同H1.6Mn1.6O4添加量的膜對鋰的吸附容量的影響。由圖可知，H1.6Mn1.6O4添加量在10%～50%時，吸附容量隨著添加量的增加而增加，在50%時達(dá)到最大，此時吸附容量為17.45 mg·g-1。結(jié)合圖3和圖5可知，鋰離子篩含添加量較少時，PAN分子作用力強，顆粒被膜材料包埋，吸附液與鋰離子篩接觸的傳質(zhì)阻力大，吸附量低；同時隨著添加量的增大，暴露在PAN表面的鋰離子篩增多，所以吸附容量呈上升趨勢。在添加量為50%時，鑄膜液黏度適宜，顆粒能夠更好地分散在膜中，吸附量最大。當(dāng)添加量繼續(xù)增大時，鑄膜液黏度又會增加，使得顆粒分散度變差，從而在膜中出現(xiàn)嚴(yán)重團(tuán)聚，降低鋰離子篩的吸附量。

圖6 不同H1.6Mn1.6O4添加量的膜對鋰的吸附容量的影響

為了確定鋰離子篩膜內(nèi)部結(jié)構(gòu)對吸附性能的影響，對PAN-H1.6Mn1.6O4膜斷面進(jìn)行觀察。圖7是M-50膜的斷面圖及斷面放大的SEM圖，可見當(dāng)H1.6Mn1.6O4添加量為50%時，膜總體呈現(xiàn)指狀孔結(jié)構(gòu)，表面及支撐部分為海綿狀孔結(jié)構(gòu)，且膜內(nèi)微孔都是互通的。檢測確定H1.6Mn1.6O4粉末和PAN-H1.6Mn1.6O4膜鋰吸附容量分別為19.85 mg·g-1和17.46 mg·g-1。可知成膜后，雖然鋰離子篩被PAN包埋一部分，但是由于PAN的相對親水性和膜的多孔性，鋰離子篩膜仍具有較高的鋰吸附量（為粉末狀鋰離子篩吸附量的88.0 %）。說明親水性的PAN作為膜材料有利于鋰的吸附。

圖7 M-50膜的橫斷面結(jié)構(gòu)

2.4 (NH4)2S2O8為洗脫劑洗脫條件的選擇

對吸附后的膜進(jìn)行洗脫鋰實驗，分別用0.1、0.2、0.3、0.4和0.5 mol·L-1的(NH4)2S2O8處理吸附后的M-50膜，12 h后檢測洗脫液中鋰和錳的濃度，計算鋰的洗脫量和錳溶損率。

(NH4)2S2O8是一種氧化劑，同時也是弱酸，其水解產(chǎn)生H+，可以用于洗脫鋰離子篩膜，水解反應(yīng)過程如下

圖8示出了(NH4)2S2O8濃度對鋰離子篩膜洗脫效果的影響，鋰的洗脫量和錳的溶損率隨著(NH4)2S2O8濃度增加而增大。0.1 mol·L-1的(NH4)2S2O8洗脫量最低，錳溶損也最低，只有0.20%；當(dāng)濃度增加到0.3 mol·L-1時，鋰洗脫量達(dá)到17.23 mg·g-1，與吸附量幾乎相同；再增加(NH4)2S2O8濃度，洗脫量增加不明顯，錳溶損略有增加。這是因為：①離子交換需要一個臨界濃度，只有供Li+交換的H+濃度越大、總量越多，離子交換反應(yīng)才能持續(xù)進(jìn)行；②(NH4)2S2O8濃度低，其水解后產(chǎn)生的H+濃度也低，洗脫的Li+就少，錳溶損低；濃度過大時，受水解平衡的限制，水解產(chǎn)生的H+濃度增加并不明顯。綜上，并考慮到洗脫過程中不斷消耗H+，(NH4)2S2O8在0.3 mol·L-1最合適。

圖8 (NH4)2S2O8濃度對洗脫效果的影響

圖9示出了液固比對洗脫效果的影響，可見用0.3 mol·L-1的(NH4)2S2O8洗脫鋰，液固比的影響并不大。這主要是因為此時水解的H+濃度相比臨界濃度已經(jīng)很大，洗脫過程中消耗掉的H+，也會不斷水解補充。不過為了達(dá)到最佳洗脫效果，選取液固比為600:1。

圖9 液固比對洗脫效果的影響

圖10是鋰離子篩膜的洗脫性能隨時間的變化曲線。從圖中可知，過硫酸銨溶液洗脫鋰是一個先快后慢的過程；洗脫主要集中在前12 h，12 h后洗脫量增加緩慢，這里優(yōu)選的洗脫時間為12 h。錳的溶損則出現(xiàn)一個最大值后逐漸降低，這可能是鋰離子篩中錳溶出后留下對Mn4+有吸附作用的位點，而溶出的Mn2+在被過硫酸銨氧化成Mn4+，又重新吸附到鋰離子篩的晶格中。

圖10 洗脫時間對洗脫性能的影響

2.5 PAN-H1.6Mn1.6O4膜在鹵水中的選擇性和循環(huán)性能

取0.20 g鋰離子篩膜加入30 ml模擬鹵水中，吸附24 h，檢測模擬鹵水中各離子的變化。從表2可知，PAN- H1.6Mn1.6O4膜對鋰的平衡分配系數(shù)遠(yuǎn)大于其他金屬離子，其中Ca2+濃度很低，幾乎沒有吸附量，表明鋰離子篩膜對鋰具有很高的選擇性。從平衡吸附量可以看出，M-50膜對Li+的吸附量為11.64 mg·g-1（1.678 mmol·g-1），吸附量比在純鋰溶液中下降了34.4 %，主要來自Mg2+的競爭作用。M-50膜對吸附量Mg2+達(dá)到16.62 mg·g-1（0.684 mmol·g-1），這是因為Mg2+濃度太大，是Li+濃度的100多倍，對鋰的吸附有很大的競爭性。

表2 M-50膜在模擬羅布泊老鹵鹵水中的分離性能

取在模擬鹵水中吸附后的M-50膜在適量0.3 mol·L-1的(NH4)2S2O8溶液中洗脫，隨后進(jìn)行多次吸附-解吸實驗。如圖11所示，經(jīng)過10次循環(huán)實驗后，其吸附量從11.64 mg·g-1下降到10.94 mg·g-1，吸附容量僅下降6.0%。另外吸附容量在前幾次下降較快，后期趨于穩(wěn)定，可見鋰離子篩膜能夠長期穩(wěn)定使用。由于 (NH4)2S2O8溶液酸性較弱，比較溫和，對鋰離子篩的破壞較小，因此有利于吸附劑的長期使用。

圖11 M-50膜在鹵水中的循環(huán)性能

3 結(jié) 論

（1）自制鋰離子篩H1.6Mn1.6O4，通過共混法制備PAN-H1.6Mn1.6O4膜狀吸附劑。經(jīng)過吸附實驗確定H1.6Mn1.6O4的最佳添加量為50%，膜狀吸附劑的吸附量達(dá)到17.45 mg·g-1，是粉末狀吸附量的

88.0%。同時膜內(nèi)部結(jié)構(gòu)的多孔性和微孔互通性有利于吸附液與鋰離子篩的接觸。

（2）使用(NH4)2S2O8溶液為洗脫劑，最佳濃度是0.3 mol·L-1，液固比為600:1，時間為12 h，此時洗脫量為17.23 mg·g-1，錳溶損為1.14 %。

（3）采用M-50膜在模擬羅布泊老鹵鹵水中提取Li+，其對Na+、K+、Mg2+和Ca2+具有很好的分離性能。經(jīng)過10次吸附-解吸循環(huán)，吸附量從11.64 mg·g-1降到10.94 mg·g-1，吸附容量僅下降6.0 %。

（4）親水性高分子材料對H1.6Mn1.6O4的吸附容量影響小，溫和的洗脫劑有利于鋰離子篩膜的長期穩(wěn)定性。

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Preparation of PAN-H1.6Mn1.6O4membrane and its adsorption properties in brine

WANG Jun, JIA Qingyuan, GUO Ruili, ZHANG Jianshu

(Key Laboratory for Green Process of Chemical Engineering of Xinjiang Bingtuan, School of Chemistry and Chemical Engineering, Shihezi University, Shihezi 832003, Xinjiang, China)

PAN-H1.6Mn1.6O4lithium ion-sieve membrane was prepared by blend of lithium ion sieve (H1.6Mn1.6O4) with hydrophilic polymer poly(acrylonitrile) (PAN). The effects of adding amount of lithium ion sieve for PAN-H1.6Mn1.6O4membrane structure and Li+adsorption-desorption properties were investigated by SEM, Li+static adsorption, (NH4)2S2O8elution and adsorption experiments in brine. The results showed that the adsorption capacity of PAN-H1.6Mn1.6O4membrane (17.45 mg·g-1) achieved to 88.0% of H1.6Mn1.6O4powder when the concentration of PAN was 10% (mass) and the amount of loading of H1.6Mn1.6O4was 50% (mass). In addition, when (NH4)2S2O8solution was used as eluent with the eluent concentration, liquid-solid ratio and time of 0.3 mol·L-1, 600:1 and 12 h, respectively, the amount of lithium ion elution was 17.23 mg·g-1and the manganese loss of ratio was only 1.14%. The PAN-H1.6Mn1.6O4membrane showed good selectivity for Li+in Lop Nor brine containing other cations such as Na+, K+, Mg2+and Ca2+. After ten times adsorption-desorption cycles in brine, the adsorption capacity of lithium ion was lost only 6.0% (from 11.64 mg·g-1to 10.94 mg·g-1). Overall results demonstrated that using hydrophilic PAN carrier material had little effect on the adsorption capacity of H1.6Mn1.6O4for lithium ion, and the mild eluent was favorable to chemical stability of lithium-ion sieve membrane.

lithium ion-sieve; adsorption; poly(acrylonitrile); porous membrane; separation; recovery

2015-12-15.

10.11949/j.issn.0438-1157.20151871

TQ 028.8；TQ 425.22

A

0438—1157（2016）10—4282—08

2015-12-15收到初稿，2016-05-15收到修改稿。

聯(lián)系人：郭瑞麗。第一作者：王俊（1990—），男，碩士研究生。

Prof. GUO Ruili, grli@shzu.edu.cn