兩臺(tái)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀性能評(píng)價(jià)與結(jié)果比對(duì)分析

楊　穎，楊　濤，楊幸幸，李成峰

（國(guó)家海洋局東海環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，上?！?00137）

兩臺(tái)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀性能評(píng)價(jià)與結(jié)果比對(duì)分析

楊穎，楊濤，楊幸幸，李成峰

（國(guó)家海洋局東海環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，上海200137）

對(duì)863計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目研制的兩臺(tái)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀進(jìn)行了技術(shù)性能評(píng)價(jià)，并對(duì)兩臺(tái)儀器檢測(cè)結(jié)果與國(guó)標(biāo)法檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行了一致性評(píng)價(jià)。結(jié)果表明，兩臺(tái)國(guó)產(chǎn)儀器的技術(shù)性能均能達(dá)到長(zhǎng)江口示范區(qū)的監(jiān)測(cè)要求，檢測(cè)結(jié)果與國(guó)標(biāo)方法具有良好的一致性。

營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀；性能評(píng)價(jià)；長(zhǎng)江口；比對(duì)

海水中營(yíng)養(yǎng)鹽的含量是海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)的重要指標(biāo)，長(zhǎng)期以來(lái)我國(guó)海洋行業(yè)營(yíng)養(yǎng)鹽監(jiān)測(cè)一直按照《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》［1］的方法，采用傳統(tǒng)采樣和實(shí)驗(yàn)室手工分析的模式。隨著流動(dòng)分析技術(shù)日臻成熟，采用各類(lèi)流動(dòng)分析技術(shù)的營(yíng)養(yǎng)鹽自動(dòng)分析儀應(yīng)運(yùn)而生，《海洋監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)程》［2］中已把“流動(dòng)分析法”作為海水中營(yíng)養(yǎng)鹽分析的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法。目前，以“流動(dòng)分析法”為主要原理的營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀已逐漸普及，但國(guó)內(nèi)各實(shí)驗(yàn)室引進(jìn)的營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀多為國(guó)外進(jìn)口品牌儀器。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)部分科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)也研制出基于各種流動(dòng)分析原理的營(yíng)養(yǎng)鹽自動(dòng)分析儀［3-10］，但具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的國(guó)產(chǎn)化商品儀器在市場(chǎng)上所占比例仍然很小。本文介紹兩臺(tái)通過(guò)“863計(jì)劃”重點(diǎn)項(xiàng)目研制的營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀（HYC5-1型非連續(xù)流動(dòng)型營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀和HYY3-1型流動(dòng)注射型營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀），對(duì)其性能指標(biāo)進(jìn)行評(píng)價(jià)，對(duì)兩臺(tái)儀器的檢測(cè)結(jié)果分別與標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行了比對(duì)，評(píng)價(jià)國(guó)產(chǎn)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀的技術(shù)水平。

1　材料與方法

對(duì)兩臺(tái)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀的技術(shù)性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)指標(biāo)包括儀器的檢測(cè)范圍、準(zhǔn)確度、精密度和檢出限，結(jié)果根據(jù)儀器研制的課題任務(wù)書(shū)中的相關(guān)技術(shù)規(guī)定進(jìn)行評(píng)價(jià)，并對(duì)兩臺(tái)儀器的檢測(cè)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行一致性評(píng)價(jià)。

1.1技術(shù)性能評(píng)價(jià)方法

儀器的準(zhǔn)確度和檢出限統(tǒng)計(jì)方法根據(jù)《海水營(yíng)養(yǎng)鹽自動(dòng)分析儀》（HY/T093-2005）中的相關(guān)計(jì)算公式［11］；精密度統(tǒng)計(jì)方法采用《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第2部分：數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制》（GB 17378.2-2007）中精密度（以RSD表示）計(jì)算公式［1］。

1.2一致性檢驗(yàn)方法

采用Bland-Altman一致性檢驗(yàn)方法對(duì)兩臺(tái)儀器與標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)結(jié)果的一致性進(jìn)行評(píng)價(jià)。Bland-Altman一致性評(píng)價(jià)法最初是由Bland JM和Altman DG于1986年提出的［12］，它的基本思想是計(jì)算出兩種測(cè)量結(jié)果的一致性界限，并用圖形的方法直觀地反映這個(gè)一致性界限，得出兩種測(cè)量方法是否具有一致性的結(jié)論。在二維直角坐標(biāo)中，用橫軸表示兩種方法測(cè)量每個(gè)對(duì)象的平均值，縱軸表示兩種方法測(cè)量每個(gè)對(duì)象的差值（或比值），即可得到Bland-Altman圖。圖中上下兩條水平線(xiàn)代表95%一致性界限的上下限，中間實(shí)線(xiàn)代表差值的均數(shù)。如果差值的分布服從正態(tài)分布，則95%的比值應(yīng)該位于-1.96Sd～+1.96Sd之間，這個(gè)區(qū)間為95%的一致性界限。兩種測(cè)量方法的一致程度越高，代表差值均數(shù)越接近0線(xiàn)，比值均數(shù)越接近于1線(xiàn)。根據(jù)95%一致性界限外的數(shù)據(jù)點(diǎn)數(shù)和一致性界限內(nèi)的最大差值，以及在海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中的可接受程度，對(duì)評(píng)價(jià)的兩種方法的一致性做出評(píng)價(jià)。

Bland-Altman一致性檢驗(yàn)方法近年來(lái)在醫(yī)藥行業(yè)檢驗(yàn)中應(yīng)用較多［13-18］，用于評(píng)價(jià)兩種方法或兩種檢測(cè)儀器結(jié)果之間的一致性，通常其中一種為標(biāo)準(zhǔn)方法。本文中分別使用兩臺(tái)儀器與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法——流動(dòng)分析法（HY/T147.1-2013）進(jìn)行檢測(cè)結(jié)果的一致性檢驗(yàn)，采用的儀器為QuAAtro型連續(xù)流動(dòng)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀。

2　技術(shù)性能評(píng)價(jià)

2.1測(cè)量范圍

研制的兩臺(tái)儀器用于長(zhǎng)江口海域赤潮在線(xiàn)監(jiān)測(cè)，由于長(zhǎng)江口海域營(yíng)養(yǎng)鹽含量較高，且梯度變化很大，對(duì)儀器的測(cè)量范圍提出較高要求。分別配制各營(yíng)養(yǎng)鹽要素的系列濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，儀器測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)溶液真實(shí)濃度之間的誤差滿(mǎn)足儀器準(zhǔn)確度要求。兩臺(tái)儀器的測(cè)量范圍分別如表1所示，各營(yíng)養(yǎng)鹽要素的測(cè)量范圍均優(yōu)于或符合合同書(shū)要求。

表1　兩臺(tái)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀的測(cè)量范圍

2.2準(zhǔn)確度

表2～表3分別給出了HYC5-1型、HYY3-1型儀器準(zhǔn)確度的統(tǒng)計(jì)結(jié)果，兩臺(tái)儀器因測(cè)量范圍不同，選擇了不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行準(zhǔn)確度試驗(yàn)，每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定3次。試驗(yàn)結(jié)果表明，HYC5-1型儀器各測(cè)項(xiàng)的回收率P除了低濃度氨氮的回收率較高外，其他各測(cè)項(xiàng)的回收率P均在91.1～107%之間，符合《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》（GB17378.2-2007）中關(guān)于回收率的要求。HYY3-1儀器各測(cè)項(xiàng)在低濃度范圍內(nèi)的均值絕對(duì)誤差E小于±1.0μg/L，在高濃度范圍內(nèi)的相對(duì)誤差δ小于±5%，符合課題合同書(shū)的準(zhǔn)確度要求。

表2　HYC5-1型儀器準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果

表3　HYY3-1儀器準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果

2.3精密度

HYC5-1型儀器分別采用10 μg/L亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液、30 μg/L硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液、20 μg/L氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液、60 μg/L磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液、160 μg/L硅酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液平行測(cè)定7次，統(tǒng)計(jì)各項(xiàng)目的RSD。HYC5-1型儀器的精密度分別為：亞硝酸鹽，0.15%；硝酸鹽，1.36%；氨氮，1.15%；磷酸鹽，0.53%；硅酸鹽，2.30%；HYY3-1儀器分別采用10 μg/L亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液、40 μg/L硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液、25 μg/L氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液、35 μg/L磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液、160 μg/L硅酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，平行測(cè)定10次，統(tǒng)計(jì)各項(xiàng)目的RSD。HYY3-1儀器的精密度分別為：亞硝酸鹽-N，0.89%；硝酸鹽，2.90%；氨氮，3.90%；磷酸鹽，2.15%；硅酸鹽，1.54%。兩臺(tái)儀器精密度（RSD）均符合或優(yōu)于合同要求。

表4　兩臺(tái)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀精密度測(cè)定結(jié)果

2.4檢出限

表5為HYC5-1型和HYY3-1儀器檢出限測(cè)定結(jié)果。儀器檢出限測(cè)定以陳化海水為空白樣品，平行測(cè)定11次，統(tǒng)計(jì)各項(xiàng)目的檢出限。經(jīng)統(tǒng)計(jì)計(jì)算，HYC5-1型儀器的檢出限分別為：亞硝酸鹽-N，0.24 μg/L；硝酸鹽，1.30 μg/L；氨氮，2.03 μg/L；磷酸鹽，1.31 μg/L；硅酸鹽，1.73 μg/L；HYY3-1儀器的檢出限分別為：亞硝酸鹽，0.88 μg/L；硝酸鹽，1.40 μg/L；氨氮，2.83 μg/L；磷酸鹽，0.97 μg/L；硅酸鹽，7.88 μg/L。兩臺(tái)儀器各項(xiàng)目檢出限均符合或優(yōu)于合同要求。

表5　兩臺(tái)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀檢出限

3　與標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)結(jié)果的一致性評(píng)價(jià)

天然水體中各營(yíng)養(yǎng)鹽要素之間濃度差異較大，為使各要素的一致性評(píng)價(jià)結(jié)果表觀上具有可比性，本文中檢測(cè)結(jié)果的差異用兩臺(tái)儀器測(cè)定結(jié)果的比值均數(shù)進(jìn)行估計(jì)，均數(shù)的變異情況用標(biāo)準(zhǔn)差Sd來(lái)描述。如果兩種測(cè)量結(jié)果的差異位于一致性界限內(nèi)，且在實(shí)際海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中這種差異是可以接受的，則可以認(rèn)為這兩種方法具有較好的一致性，可以互換使用。

3.1比對(duì)監(jiān)測(cè)區(qū)域

區(qū)域及站位如圖1所示，共開(kāi)展了17個(gè)站位的比對(duì)監(jiān)測(cè)，采集了表層、4m層和底層水樣檢測(cè)5項(xiàng)營(yíng)養(yǎng)鹽要素。

圖1　營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀與標(biāo)準(zhǔn)方法比對(duì)監(jiān)測(cè)站位圖

3.2評(píng)價(jià)結(jié)果

分別對(duì)兩臺(tái)儀器與標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定的結(jié)果統(tǒng)計(jì)比值，繪制各營(yíng)養(yǎng)鹽項(xiàng)目的Bland-Altman一致性檢驗(yàn)圖，圖中的三條水平線(xiàn)分別為比值均值、上限（+ 1.96Sd）和下限（-1.96Sd）。

3.2.1HYC5-1型營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀HYC5-1型非連續(xù)流動(dòng)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀與標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)結(jié)果一致性評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表6、圖2～圖4所示。結(jié)果表明，兩臺(tái)儀器所測(cè)試結(jié)果具有較高度一致性。其中，磷酸鹽一致性程度最高，平均比值為1.01，亞硝酸鹽、硝酸鹽、氨氮和硅酸鹽的比值平均值分別為1.08，1.17，1.04和0.95，五項(xiàng)營(yíng)養(yǎng)鹽一致性程度排序?yàn)榱姿猁}＞氨氮＞硅酸鹽＞亞硝酸鹽＞硝酸鹽。

表6　HYC5-1型營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀和標(biāo)準(zhǔn)方法結(jié)果比對(duì)Bland-Altman一致性檢驗(yàn)結(jié)果

亞硝酸鹽檢測(cè)結(jié)果落在95%區(qū)間內(nèi)的比例為97%，區(qū)間內(nèi)的最大比例為1.38，最小比例為0.70；硝酸鹽檢測(cè)結(jié)果落在95%區(qū)間內(nèi)的比例為94%，區(qū)間內(nèi)的最大比例為1.47，最小比例為0.88；氨氮檢測(cè)結(jié)果落在95%區(qū)間內(nèi)的比例為97%，區(qū)間內(nèi)的最大比例為1.39，最小比例為0.73；磷酸鹽檢測(cè)結(jié)果落在95%區(qū)間內(nèi)的比例為97%，區(qū)間內(nèi)的最大比例為1.23，最小比例為0.84；硅酸鹽檢測(cè)結(jié)果落在95%區(qū)間內(nèi)的比例為91%，區(qū)間內(nèi)的最大比例為1.25，最小比例為0.80；根據(jù)《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》（GB17378.2-2007）中關(guān)于平行樣相對(duì)偏差的要求，上述差異都是可接受的，因此這兩種方法具有較好的一致性。

圖2　HYC5-1硝酸鹽（左）和亞硝酸鹽（右）檢測(cè)結(jié)果與國(guó)標(biāo)法檢測(cè)結(jié)果一致性檢驗(yàn)圖

圖3　HYC5-1磷酸鹽（左）和硅酸鹽（右）檢測(cè)結(jié)果與國(guó)標(biāo)法檢測(cè)結(jié)果一致性檢驗(yàn)圖

3.2.2HYY3-1型營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀HYY3-1流動(dòng)注射營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀與標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)結(jié)果一致性評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表7、圖5～圖7所示。結(jié)果表明，五項(xiàng)營(yíng)養(yǎng)鹽的絕大部分?jǐn)?shù)據(jù)均落在95%一致性界限區(qū)間內(nèi)，亞硝酸鹽、硝酸鹽、氨氮、磷酸鹽和硅酸鹽比值均值分別為1.01，0.89，0.96，1.01和1.07，均非常接近理論值1，說(shuō)明兩種方法的一致性良好。按與國(guó)標(biāo)法最為接近的程度依次分別為磷酸鹽＞亞硝酸鹽＞氨氮＞硅酸鹽＞硝酸鹽。

圖4　HYC5-1與國(guó)標(biāo)法氨氮檢測(cè)結(jié)果一致性檢驗(yàn)圖

表7　HYY3-1型營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀和標(biāo)準(zhǔn)方法結(jié)果比對(duì)Bland-Altman一致性檢驗(yàn)結(jié)果

亞硝酸鹽檢測(cè)結(jié)果落在95%區(qū)間內(nèi)的比例為100%，區(qū)間內(nèi)的最大比例為1.38，最小比例為0.67；硝酸鹽檢測(cè)結(jié)果落在95%區(qū)間內(nèi)的比例為94%，區(qū)間內(nèi)的最大比例為1.13，最小比例為0.60；氨氮檢測(cè)結(jié)果落在95%區(qū)間內(nèi)的比例為97%，區(qū)間內(nèi)的最大比例為1.31，最小比例為0.71；磷酸鹽檢測(cè)結(jié)果落在95%區(qū)間內(nèi)的比例為97%，區(qū)間內(nèi)的最大比例為1.22，最小比例為0.87；硅酸鹽檢測(cè)結(jié)果落在95%區(qū)間內(nèi)的比例為91%，區(qū)間內(nèi)的最大比例為1.25，最小比例為0.79；根據(jù)《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》（GB17378.2-2007）中關(guān)于平行樣相對(duì)偏差的要求，上述差異都是可接受的，因此這兩種方法具有較好的一致性。

圖5　HYY3-1亞硝酸鹽（左）和硝酸鹽（右）檢測(cè)結(jié)果與國(guó)標(biāo)法檢測(cè)結(jié)果一致性檢驗(yàn)圖

圖6　HYY3-1磷酸鹽（左）和硅酸鹽（右）檢測(cè)結(jié)果與國(guó)標(biāo)法檢測(cè)結(jié)果一致性檢驗(yàn)圖

4　儀器技術(shù)特點(diǎn)分析

兩臺(tái)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀的研制用于863計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目的“長(zhǎng)江口赤潮立體監(jiān)測(cè)示范區(qū)”內(nèi)水體中五項(xiàng)營(yíng)養(yǎng)鹽的船載在線(xiàn)檢測(cè)。在研制過(guò)程中，充分考慮了長(zhǎng)江口水體的環(huán)境特點(diǎn)對(duì)檢測(cè)帶來(lái)的難點(diǎn)，主要為長(zhǎng)江口水域營(yíng)養(yǎng)鹽含量高且變化范圍大、鹽度變化梯度大、水體懸浮物含量高等問(wèn)題，并在儀器軟硬件及分析方法中加以解決。

4.1流路特點(diǎn)

（1）HYC5-1型營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀為非連續(xù)流動(dòng)分析儀，采用非連續(xù)流動(dòng)技術(shù)，開(kāi)機(jī)即可穩(wěn)定工作，檢測(cè)完成后自動(dòng)進(jìn)入待機(jī)狀態(tài)，非常適合采樣時(shí)間間隔較長(zhǎng)的樣品檢測(cè)。

（2）HYY3-1型營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀為流動(dòng)注射分析儀，采用流動(dòng)注射技術(shù)，檢測(cè)速度快，試劑用量少，非常適合大量樣品檢測(cè)。

圖7　HYY3-1與國(guó)標(biāo)法氨氮檢測(cè)結(jié)果一致性檢驗(yàn)圖

同時(shí)，兩臺(tái)儀器通過(guò)優(yōu)化流路、光路、試劑、進(jìn)樣系統(tǒng)等來(lái)改進(jìn)了分析方法，提高了方法靈敏度、拓展了檢測(cè)范圍。改進(jìn)后的營(yíng)養(yǎng)鹽檢測(cè)方法，其硝酸鹽和硅酸鹽的檢測(cè)范圍較之前的成果大大提高。

4.2鹽度影響校正

（1）HYC5-1型營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀采用了標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品鹽度基體匹配的方法來(lái)校正鹽度影響。通過(guò)試驗(yàn)大量的不同鹽度的樣品，確定鹽度對(duì)硝酸鹽和氨氮測(cè)定存在一定影響，且影響為非線(xiàn)性相關(guān)的，采用鹽度15的溶液配制硝酸鹽和氨氮標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，可較好地校正鹽度影響；用氯化銨緩沖溶液代替咪唑緩沖溶液測(cè)定硝酸鹽，方法的靈敏度略有降低，但鹽度影響可進(jìn)一步減輕。

（2）HYY3-1型營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀采用反向自參比流動(dòng)注射技術(shù)解決儀器磷酸鹽和硅酸鹽的鹽度影響問(wèn)題。采用反向參比流動(dòng)注射分析技術(shù)，參比溶液和測(cè)試溶液交替通過(guò)流通池，可以自動(dòng)扣除試樣溶液本身的鹽度、濁度、色度的干擾，不僅適合于鹽度變化較大的海水分析，也適用于色度、濁度變化較大的土壤抽提液及工業(yè)污水分析。

4.3在線(xiàn)過(guò)濾

長(zhǎng)江口區(qū)水質(zhì)渾濁，懸浮物含量高，實(shí)現(xiàn)在線(xiàn)過(guò)濾是自動(dòng)化檢測(cè)的關(guān)鍵。兩臺(tái)儀器均研制了在線(xiàn)過(guò)濾裝置，采用減壓過(guò)濾方式，樣品通過(guò)0.45 μm孔徑濾膜，達(dá)到了與實(shí)驗(yàn)室手工過(guò)濾相同的效果。

5　總結(jié)

本文對(duì)兩臺(tái)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀的計(jì)量性能指標(biāo)進(jìn)行了評(píng)價(jià)，包括測(cè)量范圍、精確度、準(zhǔn)確度和檢測(cè)限等數(shù)據(jù)，結(jié)果表明通過(guò)對(duì)儀器進(jìn)行針對(duì)性的改進(jìn)，儀器方法可以滿(mǎn)足長(zhǎng)江口赤潮監(jiān)測(cè)示范區(qū)的要求；對(duì)儀器檢測(cè)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定結(jié)果進(jìn)行一致性評(píng)價(jià)，兩臺(tái)儀器與標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)結(jié)果一致性良好，可以進(jìn)行替代性應(yīng)用。長(zhǎng)江口赤潮立體監(jiān)測(cè)示范區(qū)水體比一般海域更為復(fù)雜，因此，適用于長(zhǎng)江口區(qū)水體監(jiān)測(cè)的兩臺(tái)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀也可以推廣到其它海域應(yīng)用。

［1］國(guó)家海洋標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量中心.GB17378-2007.海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范［S］.北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

［2］國(guó)家海洋局.HY/T147.1-2013.海洋監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)程［S］.中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2013.

［3］杜軍蘭，鄒常勝，袁鐘才.海水營(yíng)養(yǎng)鹽現(xiàn)場(chǎng)自動(dòng)分析技術(shù)［J］.海洋技術(shù)，2003，22（3）:37-42.

［4］杜軍蘭.水下?tīng)I(yíng)養(yǎng)鹽自動(dòng)分析儀［J］.中國(guó)科技成果，2010:27-27.

［5］肖靖澤，趙萍，魏月仙，等.五參數(shù)全自動(dòng)營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀的研制與應(yīng)用［J］.現(xiàn)代科學(xué)儀器，2011:63-65.

［6］袁鐘才.磷酸鹽現(xiàn)場(chǎng)自動(dòng)分析儀化學(xué)工藝優(yōu)化研究［J］.海洋技術(shù)，2000，19:50-60.

［7］鄒常勝.海水營(yíng)養(yǎng)鹽現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)［J］.海洋技術(shù)，2001，20:33-37.

［8］顧國(guó)良，卜建平，黃粵青.HA-5型微機(jī)海水營(yíng)養(yǎng)鹽分析儀［J］.海洋技術(shù)，1992:16-20.

［9］王智麗，韓永輝，杜振輝，等.海水營(yíng)養(yǎng)鹽自動(dòng)分析系統(tǒng)的研究［J］.現(xiàn)代儀器，2004，10:32-34.

［10］張新申，蔣小萍，俞凌云.營(yíng)養(yǎng)鹽自動(dòng)分析儀標(biāo)準(zhǔn)化研究［J］.綿陽(yáng)師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2008，27:1-4.

［11］國(guó)家海洋標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量中心.HY/T093-2005.《海水營(yíng)養(yǎng)鹽自動(dòng)分析儀》［S］.中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2005.

［12］Bland JM，Altman DG.Measuring Agreement in Method Comparison Studies［J］.Statistical Methods in Medical Research，1999，8: 135-160.

［13］陳卉.Bland-Altman分析在臨床測(cè)量方法一致性評(píng)價(jià)中的應(yīng)用［J］.中國(guó)衛(wèi)生統(tǒng)計(jì)，2007，24（3）:308-309.

［14］薩建，劉桂芬.定量測(cè)量結(jié)果的一致性評(píng)價(jià)及Bland-Altman法的應(yīng)用［J］.中國(guó)衛(wèi)生統(tǒng)計(jì)，2011，28（4）:409-411.

［15］繆華章，陳林，劉玉秀.定量方法對(duì)比研究一致性評(píng)價(jià)Bland-Altman法LOA的可信區(qū)間估計(jì) ［J］.中國(guó)衛(wèi)生統(tǒng)計(jì)，2014.（1）: 64-67.

［16］朱令宇，李永杰，張蒙生，等.Bland-Altman法在煙草測(cè)量?jī)x器一致性評(píng)價(jià)中的應(yīng)用［J］.中國(guó)儀器儀表，2009.（5）:82-84.

［17］肖信，劉偉民，王英，等.應(yīng)用Bland-Altman分析評(píng)價(jià)波前像差儀驗(yàn)光與醫(yī)學(xué)驗(yàn)光的一致性 ［J］.眼科新進(jìn)展，2010，30（10）: 952-954.

［18］倪平，陳卉，涂嬌，等.基于Bland-Altman法對(duì)定量資料的一致性評(píng)價(jià)及其SAS宏實(shí)現(xiàn)［J］.中國(guó)臨床藥理學(xué)與治療學(xué)，2014.（8）: 898-903.

Performance Assessment and Comparative Analysis for Two Nutrient Analyzers

YANG Ying，YANG Tao，YANG Xing-xing，LI Cheng-feng
East China Sea Environmental Monitoring Center，State Oceanic Administration，Shanghai 200137，China

This paper assesses the performances of two nutrient analyzers which are funded by the National High Technology Research and Development Program of China（"863"Program）"the Research&Development of Real-time Monitoring Techniques and Early Warning Systems for Harmful Algal Bloom".The performance parameters include detection range，accuracy，precision and detection limits，which all meet the requirements in the Yangtze River estuary.The agreements between each nutrient analyzer and the standard method results are measured with the Bland-Altman Agreement Method，and it is found that there are very good agreements between the two methods.It is sure that the detection results of the two nutrient analyzers are equivalent to those of the standard method.

nutrient analyzer；prformance assessment；comparison；Yangtze River estuary

P734.4+4

A

1003-2029（2016）03-0088-06

10.3969/j.issn.1003-2029.2016.03.017

2015-11-14

國(guó)家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃（863計(jì)劃）資助項(xiàng)目（2007AA092001）。

楊穎（1976-），女，碩士，高級(jí)工程師，研究方向?yàn)楹Ｑ蟓h(huán)境監(jiān)測(cè)、評(píng)價(jià)與光譜分析。E-mail:yang8304@163.com