林 濤， 鄒 娟， 殷學(xué)風(fēng)

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硅酸鈣顏料對(duì)彩噴紙物理性能的影響

林 濤， 鄒 娟， 殷學(xué)風(fēng)

(陜西科技大學(xué) 輕工科學(xué)與工程學(xué)院 陜西省造紙技術(shù)及特種紙品開發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 陜西 西安 710021)

對(duì)硅酸鈣干粉進(jìn)行研磨處理，制得了一種高比表面積、高吸墨性能的彩色噴墨打印紙用顏料.對(duì)比不同彩噴紙專用顏料，探討了單獨(dú)使用硅酸鈣顏料及配合其他顏料使用時(shí)，硅酸鈣對(duì)彩噴紙物理性能的影響.結(jié)果表明，硅酸鈣與其他顏料混合使用時(shí)效果較好,硅酸鈣是良好的彩噴紙顏料.

硅酸鈣； 顏料； 彩色噴墨打印紙

0 引言

隨著工業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展，彩色噴墨打印紙(后簡(jiǎn)稱彩噴紙)進(jìn)入到人們的生活和工作中，成為不可或缺的一部分[1].彩噴紙作為一種高附加值的特種紙，創(chuàng)造出了更加豐富多彩的美麗世界[2].由于其價(jià)格較低，打印效果好，被廣泛應(yīng)用于廣告、雜志、照片等領(lǐng)域.高質(zhì)量的彩噴紙要求纖維分布均勻、良好的平滑度和光澤度、適當(dāng)?shù)哪退院湍凸庑浴⑽詮?qiáng)、良好的圖像保存性、色密度高、色彩飽和度高等特點(diǎn)[3].

顏料作為涂層的重要組成之一，一直是人們研究的熱點(diǎn).目前已開發(fā)出二氧化硅、高嶺土、碳酸鈣、二氧化鈦、硅酸鹽、合成硅酸鹽及高分子樹脂等顏料[4,5].其中二氧化硅是較為理想的顏料，但由于價(jià)格昂貴通常與其他顏料混合使用[6].目前有較多的研究將多孔硅酸鈣用于造紙?zhí)盍霞皬U水處理等領(lǐng)域[7-9]，還未見有直接將尾礦硅酸鈣用于造紙顏料的研究.鉀長(zhǎng)石尾礦硅酸鈣是一種白度較高、比表面積大的多孔材料，應(yīng)用于涂布顏料，可能會(huì)形成多孔的涂層，適合于彩色噴墨打印.

本研究以石尾礦硅酸鈣為原料，直接對(duì)其進(jìn)行研磨過(guò)篩處理，得到一種比表面積大、粒徑小、白度高的硅酸鈣微粒.以其高比表面積的特性，在彩噴紙涂料中用作涂布顏料.該研究的優(yōu)勢(shì)在于，充分利用廢棄礦產(chǎn)資源，降低涂布顏料成本，提高涂層的油墨吸收性，進(jìn)而提高彩噴紙印刷質(zhì)量.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原料

普通靜電復(fù)印紙(定量70 g/m2，白度81.91%，不透明度100.11%)，由國(guó)內(nèi)某紙品公司提供；硅酸鈣(平均粒徑30μm，白度86.96%)，實(shí)驗(yàn)室提供；彩噴紙專用二氧化硅(平均粒徑5.93μm，白度94.34%)，由國(guó)外某公司提供；彩噴紙專用高嶺土(平均粒徑6.47μm，白度89.28%)，由國(guó)外某公司提供；聚乙烯醇1788，由國(guó)內(nèi)某公司提供；聚丙烯酸鈉(分析純)，由天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司提供；羧甲基纖維素(CMC), 由天津市福晨化學(xué)試劑廠提供；熒光增白劑(OBA)，由國(guó)內(nèi)某公司提供；聚二烯丙基二甲基氯化銨 (PolyDADMAC)，由國(guó)內(nèi)某公司提供.

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

MXD-E1100型實(shí)驗(yàn)室高速分散機(jī)，上海沐軒實(shí)業(yè)有限公司；XQM-10型球磨機(jī)，長(zhǎng)沙天創(chuàng)粉末技術(shù)有限公司；BT-9300H型激光粒度分布儀，丹東百特科技有限公司；IKA RW20型攪拌器，艾卡儀器設(shè)備有限公司；S4800型場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡，日立集團(tuán)；VEGA3 SBH 掃描電子顯微鏡，捷克TESCAN；Gemini VII2390型比表面積分析儀,麥克莫瑞提克儀器有限公司；DC-BKP10000A型別克式平滑度分析儀，四川長(zhǎng)江造紙儀器有限責(zé)任公司；WS-SD型白度計(jì)，溫州儀器儀表有限公司；YQ-2-28型印刷適性分析儀，四川長(zhǎng)江造紙儀器有限責(zé)任公司； YM-20型油墨吸收性測(cè)定儀，長(zhǎng)春市紙張?jiān)囼?yàn)機(jī)廠；GMB型光澤度儀，杭州輕通儀器開發(fā)公司；K303型刮棒涂布機(jī)，RK Print Coat Instruments Ltd 公司；TDR-9070A型恒溫干燥箱，陜西天美科學(xué)儀器有限公司；TD19-A型上光干燥機(jī)，咸陽(yáng)通達(dá)輕工設(shè)備有限公司；WJF-864型吹風(fēng)機(jī)，廣州市萬(wàn)家風(fēng)電器有限公司.

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 顏料的前期處理

原料硅酸鈣粒徑為30μm，將硅酸鈣、水和研磨介質(zhì)按照質(zhì)量比為1∶1∶4的比例放入球磨罐中，在轉(zhuǎn)速為300 r/min條件下研磨90 min.研磨完成后對(duì)硅酸鈣進(jìn)行干燥、過(guò)篩處理，存放待用[10-12].

1.3.2 顏料的分析表征

采用激光粒度分布儀對(duì)硅酸鈣、二氧化硅和高嶺土進(jìn)行粒徑分析表征，測(cè)試溫度25 ℃，介質(zhì)為去離子水.

采用場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡對(duì)硅酸鈣、二氧化硅、高嶺土的微觀形貌進(jìn)行表征，加速電壓3.0 KV.

采用BET比表面積分析法對(duì)硅酸鈣、二氧化硅、高嶺土的比表面積進(jìn)行分析表征，液氮冷凍.

1.3.3 硅酸鈣陽(yáng)離子改性

按一定濃度將去離子水和硅酸鈣充分混合，在高速分散機(jī)中分散，濃度控制在35%，加入相對(duì)顏料絕干質(zhì)量5%～10%的PolyDADMAC，高速分散30 min[13,14].

1.3.4 顏料的分散

取一定量分散劑聚丙烯酸鈉加入去離子水中混合均勻，加入一定量的改性硅酸鈣，在轉(zhuǎn)速為3 500 r/min條件下分散45 min；加入一定量二氧化硅和高嶺土繼續(xù)進(jìn)行分散，轉(zhuǎn)速3 000 r/min，分散時(shí)間30 min.

1.3.5 涂料配制

按一定比例加入顏料分散液、膠黏劑PVA1788及其他助劑，高速分散充分混合一段時(shí)間，出料，制得涂料.涂料中顏料與膠黏劑比值20∶11，固含量為35%[15,16].

1.3.6 紙頁(yè)的涂布加工

在實(shí)驗(yàn)室涂布機(jī)上，進(jìn)行刮棒涂布.每次均進(jìn)行單面一次涂布，涂布量控制在10～11 g/m2左右[17].涂布完成后先采用熱風(fēng)干燥，再在105 ℃下烘缸干燥至90%以上，取出壓平.

1.3.7 成紙性能測(cè)試

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 7974，GB/T 8941，GB/T451.2，GB/T1543，GB/T 456-2002，GB 12911-91等對(duì)涂布紙的白度、平滑度、光澤度、表面強(qiáng)度、不透明度、油墨吸收性等各項(xiàng)物理性能進(jìn)行測(cè)定.

掃描電鏡表征涂層表面形貌，加速電壓30.0 KV.

2 結(jié)果與討論

2.1 顏料分析及表征

掃描電鏡對(duì)硅酸鈣、彩噴紙專用二氧化硅、彩噴紙專用高嶺土的微觀表面結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，結(jié)果如圖1所示.掃描電鏡下可直觀的看出該硅酸鈣同二氧化硅一樣為分散堆積體，高嶺土是片狀結(jié)構(gòu)堆積成層狀.

(a)硅酸鈣

(b)二氧化硅

(c)高嶺土圖1 掃描電鏡下硅酸鈣、二氧化硅、高嶺土的微觀形貌

顏料粒徑及比表面積分析結(jié)果如表1所示.

表1 顏料粒徑及比表面積

硅酸鈣的比表面積介于高嶺土和二氧化硅之間.分析采用的二氧化硅和高嶺土均為目前較為理想的彩噴紙顏料，大的比表面積有利于油墨的吸收定著，因此單從表面結(jié)構(gòu)來(lái)看，硅酸鈣是理想的彩噴紙顏料.

2.2 不同顏料對(duì)彩噴紙性能的影響

分別以硅酸鈣、二氧化硅、高嶺土為彩噴紙顏料，制備出涂料進(jìn)行涂布試驗(yàn)，涂層表面如圖2所示.

(a)硅酸鈣涂層

(b)二氧化硅涂層

(c)高嶺土涂層圖2 掃描電鏡下單獨(dú)以硅酸鈣、二氧化硅、高嶺土為顏料制得的涂料涂布后的涂層表面結(jié)構(gòu)

對(duì)成紙物理性能及印刷性能進(jìn)行分析表征，檢測(cè)結(jié)果如表2所示.1號(hào)樣品中顏料為高嶺土100%，2號(hào)樣品中顏料為硅酸鈣100%，3號(hào)樣品中顏料為二氧化硅100%.

圖3所示為三種顏料單獨(dú)使用時(shí)成紙平滑度.2號(hào)樣品的平滑度與1號(hào)樣品相當(dāng)且均高于3號(hào)樣品的平滑度.由圖2可直觀的看出高嶺土與硅酸鈣涂層表面平整度相近，且均比二氧化硅涂層表面平整.

表2 紙張相關(guān)物性及印刷適應(yīng)性測(cè)試結(jié)果

續(xù)表2

序號(hào)配方白度/%ISO平滑度/s光澤度/%表面強(qiáng)度/(m/s)2CaSiO3:100PVA:55CMC:0.9OBA:0.05103.7141.91.743SiO2:100PVA:55CMC:0.9OBA:0.05108.511.41.81.6

圖3 不同顏料對(duì)紙張平滑度的影響

根據(jù)以上信息可以看出，樣品經(jīng)稍加壓平，高嶺土和硅酸鈣彩噴紙可整飾性強(qiáng)，對(duì)成紙平滑度的影響優(yōu)于二氧化硅，而二氧化硅是目前較為理想的彩噴紙顏料.總體來(lái)說(shuō)，三種樣品的成紙平滑度差別不大，單從平滑度來(lái)講，將硅酸鈣用作彩噴紙顏料是可行的.

圖4是三種顏料單獨(dú)使用時(shí)成紙的白度.從幾組樣品對(duì)比可看出，將硅酸鈣作為顏料所形成的涂層白度不如高嶺土和二氧化硅.靜電復(fù)印紙的白度為81.08%～82.08%，使用三種顏料中的任何一種都使成紙白度有了明顯提高.因此將這三種顏料用于彩噴紙涂料中，其覆蓋能力均較好，利于涂層白度的提高.

圖4 不同顏料對(duì)紙張白度的影響

圖5為三種顏料單獨(dú)使用時(shí)成紙的光澤度.對(duì)比樣品1、樣品2和樣品3，三種顏料中，高嶺土涂層的光澤度最佳，硅酸鈣涂層的光澤度稍高于二氧化硅涂層.由于原紙采用靜電復(fù)印紙，且涂布后未經(jīng)壓光處理，所以涂布紙最終呈現(xiàn)無(wú)光特性.由圖1所示，硅酸鈣和二氧化硅為自由堆積的多孔結(jié)構(gòu)，但相比之下，高嶺土的比表面積低于硅酸鈣和二氧化硅，高嶺土為層狀結(jié)構(gòu)，由片狀堆積而成，覆蓋能力較好，涂布完成后，涂層平整度好，光澤度好.而硅酸鈣平均粒徑和二氧化硅平均粒徑相近，粒形相似，使得二者涂層表面光澤度相當(dāng).因此，從光澤度來(lái)看，該硅酸鈣樣品用于彩噴紙是可行的.

圖5 不同顏料對(duì)紙張光澤度的影響

圖6是三種顏料單獨(dú)使用時(shí)成紙的表面強(qiáng)度.由圖6可看出，硅酸鈣涂層的表面強(qiáng)度明顯高于二氧化硅涂層的表面強(qiáng)度，低于高嶺土涂層的表面強(qiáng)度，主要原因是顏料比表面積間的差異.膠黏劑加入涂料中后滲透到顏料顆粒之間，將顏料微粒粘結(jié)到一起，顏料比表面積越大，與膠黏劑的粘接面積也就越大，在相同膠黏劑用量的情況下，表面強(qiáng)度更低.硅酸鈣涂層的表面強(qiáng)度介于高嶺土和二氧化硅之間.因此，從表面強(qiáng)度來(lái)看，打印中不掉粉，該硅酸鈣樣品用于彩噴紙是可行的.

圖6 不同顏料對(duì)紙張表面強(qiáng)度的影響

2.3 混合顏料對(duì)彩噴紙性能的影響

高嶺土覆蓋效果好，能提高涂層的平滑度；二氧化硅是吸墨性能好的彩噴紙顏料，為彩噴紙常用顏料；硅酸鈣是由尾礦中提取出的可再利用材料，比表面積大，白度高.因此將硅酸鈣與二氧化硅復(fù)合作為彩噴紙顏料(3號(hào)樣品)，與高嶺土和二氧化硅混合體系(1號(hào)樣品)進(jìn)行對(duì)比，討論高嶺土和硅酸鈣作為輔助顏料時(shí)各自的特點(diǎn).同時(shí)，鑒于幾種顏料的分布特點(diǎn)，將硅酸鈣、二氧化硅混合體系與三種顏料混合體系(2號(hào)樣品)進(jìn)行對(duì)比，討論了幾種體系對(duì)成紙性能的影響.以普通靜電復(fù)印紙為原紙進(jìn)行涂布試驗(yàn)，經(jīng)涂布干燥后，按照標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試涂布紙相關(guān)成紙性能的結(jié)果如表3所示.

表3 涂布紙相關(guān)物性及印刷適應(yīng)性測(cè)試結(jié)果

圖7為顏料分布平面模型圖.不同的顏料粒子均勻分布在分散介質(zhì)中，小顆粒填充于大顆?？p隙之間，分散顆粒填充于層狀顏料之間，使顏料間的空隙減少，涂層更加平整.高嶺土與二氧化硅分散體系的排列模型如圖7(a)所示，高嶺土為層狀結(jié)構(gòu)，占用面積較大，二氧化硅分布于各高嶺土縫隙間；將硅酸鈣和二氧化硅同時(shí)與高嶺土混合，如圖7(b)所示，使得顏料縫隙填充的更加豐滿，顏料之間緊密排列；如圖7(c)所示為硅酸鈣與二氧化硅分散體系的排列模型，由于二者均為分散堆積體，因此縱橫排列十分均勻.

(a)高嶺土和二氧化硅混合

(b)硅酸鈣、高嶺土和二氧化硅混合

(c)硅酸鈣和二氧化硅混合

圖7 混合顏料分布平面模型

2.3.1 涂布紙白度

圖8為使用幾種混合顏料對(duì)成紙白度的影響.從白度測(cè)試結(jié)果來(lái)看，3號(hào)樣品相對(duì)于1號(hào)和2號(hào)樣品，涂層白度有所下降.高嶺土為層狀結(jié)構(gòu)，覆蓋能力較強(qiáng)，而硅酸鈣為分散堆積體，覆蓋能力明顯不如高嶺土.因此3號(hào)樣品白度低于1號(hào).不同顏料協(xié)同作為涂布顏料時(shí)，由于粒徑的差異、比表面積的差異及顏料結(jié)構(gòu)的不同，三種顏料能夠在彼此之間的空間良好排列，覆蓋能力最佳，因此，2號(hào)樣品的白度高于3號(hào)樣品.根據(jù)GB/T 21301-2007，噴墨打印紙的使用面白度的基本要求為大于等于85%，白度越高圖像效果越好.樣品白度值遠(yuǎn)高于此標(biāo)準(zhǔn)，硅酸鈣可作為彩噴紙顏料，不會(huì)對(duì)成紙白度產(chǎn)生顯著的不利影響.

圖8 硅酸鈣用量對(duì)白度的影響

2.3.2 涂布紙不透明度

圖9為使用幾種混合顏料對(duì)成紙不透明度的影響.對(duì)比三種體系的不透明度，3號(hào)樣品的不透明度遠(yuǎn)超于1號(hào)和2號(hào)樣品.所用原料硅酸鈣為高比表面積物質(zhì)，其比表面積比高嶺土要高，比表面積越大，對(duì)光的折射和散射能力越強(qiáng)，故而光透過(guò)率越低.3號(hào)樣品中顏料為硅酸鈣和二氧化硅，二者比表面積均較大，光的透過(guò)率低；2號(hào)樣品中含有三種不同的顏料，相對(duì)于3號(hào)樣品來(lái)說(shuō)，顏料總體比表面積下降，不透明度低于3號(hào)；1號(hào)樣品相對(duì)于3號(hào)樣品，將硅酸鈣換成了高嶺土，然而高嶺土為層狀結(jié)構(gòu)，比表面積小，對(duì)光的折射和散射能力明顯低于硅酸鈣，因此1號(hào)樣品的不透明度明顯低于3號(hào)樣品.根據(jù)GB/T21301-2007，彩噴紙的不透明度應(yīng)大于等于90%，并且硅酸鈣與其他顏料的混合體系不透明度還要優(yōu)于高嶺土和二氧化硅.因此，硅酸鈣可作為彩噴紙顏料使用.

圖9 硅酸鈣用量對(duì)不透明度的影響

2.3.3 涂布紙平滑度

圖10為使用幾種混合顏料對(duì)成紙平滑度的影響.由圖10看出，3號(hào)樣品與1號(hào)樣品平滑度相近，略低于2號(hào)樣品.各實(shí)驗(yàn)樣品之間平滑度差別不是很大，證明硅酸鈣用作彩噴紙顏料對(duì)涂層不會(huì)有明顯的不利影響.造成各樣品之間細(xì)小差異的原因在于不同顏料混合使用，顆粒之間填充程度不同，使最終涂層的平整度不同.2號(hào)樣品中硅酸鈣和二氧化硅均勻填充于高嶺土縫隙間，當(dāng)涂料均勻涂于紙基上時(shí)，形成具有少量縫隙的平整表面，因而平滑度優(yōu)于3號(hào)樣品；而1號(hào)樣品雖有遮蓋效果很好的高嶺土，但顏料間縫隙較大，3號(hào)樣品縱橫向均分布十分均勻，但顏料遮蓋效果不如高嶺土，兩個(gè)體系各自的缺點(diǎn)使得最終平滑度相近.總的來(lái)說(shuō)，幾種樣品之間無(wú)明顯差異，故硅酸鈣可用作彩噴紙顏料使用.

圖10 硅酸鈣用量對(duì)平滑度的影響

2.3.4 涂布紙油墨吸收性

圖11為使用幾種混合顏料對(duì)成紙油墨吸收性的影響.由圖11可以得出，從油墨吸收性結(jié)果看，3號(hào)樣品的油墨吸收性明顯優(yōu)于其他兩組.這是由于硅酸鈣比表面積大于高嶺土，吸墨和固墨性能也優(yōu)于高嶺土.當(dāng)硅酸鈣與二氧化硅混合體系用于彩噴紙涂料中，最終的涂層吸墨性必然高于1號(hào)和2號(hào)樣品.涂層油墨吸收性越好，打印出的圖像清晰度越高.因此，硅酸鈣可提高涂層油墨吸收性，可作為彩噴紙顏料使用.

圖11 硅酸鈣用量對(duì)油墨吸收性的影響

2.3.5 對(duì)光澤度的影響

圖12為使用幾種混合顏料對(duì)成紙光澤度的影響.由于全部實(shí)驗(yàn)樣品在涂布完成后均未進(jìn)行壓光處理，故全部為無(wú)光紙，光澤度低于10%.由圖12可看出，3號(hào)樣品的光澤度低于其他兩組.產(chǎn)生該結(jié)果的主要原因是顏料覆蓋能力不同，高嶺土顆粒為大的片狀結(jié)構(gòu)，易定向覆蓋于涂層，覆蓋能力強(qiáng)，平整度好，而3號(hào)樣品中顏料定向排列能力不如高嶺土，因此3號(hào)的光澤度低于1號(hào)樣品；三種顏料混合使用，能形成良好的平整排列，覆蓋效果最好，而3號(hào)樣品沒(méi)有高嶺土的良好覆蓋能力，顏料間縫隙較多，涂層平整度不夠好，因此，3號(hào)樣品的光澤度低于2號(hào)樣品.但樣品間光澤度的差異較弱，因此，硅酸鈣可作為彩噴紙顏料使用.

圖12 硅酸鈣用量對(duì)光澤度的影響

2.3.6 涂布紙表面強(qiáng)度

圖13為使用幾種混合顏料對(duì)成紙表面強(qiáng)度的影響.由圖13可看出，3號(hào)樣品的表面強(qiáng)度與2號(hào)樣品相近，但低于1號(hào)樣品.產(chǎn)生這一結(jié)果的主要原因是顏料間的比表面積的差異.高嶺土比表面積小，相同膠黏劑用量下，表面強(qiáng)度大；硅酸鈣和二氧化硅比表面積大，膠黏劑與顏料的接觸面積大，相同的膠黏劑用量情況下，表面強(qiáng)度小.3號(hào)和2號(hào)樣品比表面積差別不大，因此結(jié)果十分接近，而1號(hào)樣品中含有大量的高嶺土，比表面積明顯低于3號(hào)樣品.但總體來(lái)說(shuō)，三者差別不大，硅酸鈣可作為彩噴紙顏料使用.

圖13 硅酸鈣用量對(duì)表面強(qiáng)度的影響

3 結(jié)論

通過(guò)顏料的不同配比應(yīng)用試驗(yàn)，將硅酸鈣對(duì)彩噴紙的物理性能及印刷性能的影響總結(jié)如下：

(1)硅酸鈣作為彩噴紙顏料時(shí)，涂布紙的平滑度、光澤度均與使用彩噴紙用高嶺土和二氧化硅時(shí)相近.白度相對(duì)較低，但均在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi).表面強(qiáng)度優(yōu)于高嶺土.

(2)硅酸鈣與二氧化硅混合使用時(shí)，成紙的不透明度、平滑度、油墨吸收性均增大，表面強(qiáng)度、白度、光澤度下降；硅酸鈣、二氧化硅、高嶺土三種顏料混合使用，成紙的白度、不透明度、平滑度、油墨吸收性、光澤度均增大，表面強(qiáng)度有所下降.

(3)硅酸鈣可作為彩噴紙顏料使用.

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【責(zé)任編輯：陳 佳】

Effects of calcium silicate pigment on the physical properties of colorful ink-jet printing paper

LIN Tao， ZOU Juan， YIN Xue-feng

(College of Bioresources Chemical and Materials Engineering, Shaanxi Province Key Laboratory of Papermaking Technology and Specialty Paper, Shaanxi University of Science & Technology, Xi′an 710021, China)

There has obtained a kind of pigment which can be used for colorful ink-jet printing paper with the properties of high specific surface area and high ink absorption performance by ball-milling method.Furthermore,effects of various pigments,including two specialized ink-jet paper pigments,on the physical properties of colorful ink-jet printing paper were compared,as well as the various pigments were used alone or mixed together. In conclusion,calcium silicate cooperates well with other pigments,and can be used as a pigment for colorful ink-jet printing paper.

calcium silicate; pigment; colorful ink-jet printing paper

2016-08-24

陜西省教育廳重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室科研計(jì)劃項(xiàng)目(13JS014)

林 濤(1974-)，男，湖北京山人，副教授，博士，研究方向：膨潤(rùn)土改性劑應(yīng)用、造紙新技術(shù)

1000-5811(2016)06-0007-07

TS727+. 3

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