例談?dòng)袡C(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)類型

郭衛(wèi)蘭

一、取代反應(yīng)

例1下列有機(jī)反應(yīng)中，不屬于取代反應(yīng)的是（）。

A.CH3+Cl2光照

CH2Cl+HCl

B.2CH3CH2OH+2Na

2CH3CH2ONa+H2↑

C.CH3CH2CH2CH2OH +HBr

CH3CH2CH2CH2Br+H2O

D.C2H5OH+HOC2H5濃硫酸140℃

C2H5OC2H5+H2O

解析根據(jù)取代反應(yīng)的概念可知，反應(yīng)A、C、D均屬于取代反應(yīng)；而反應(yīng)B不屬于取代反應(yīng)（屬于置換反應(yīng)）。

故答案為B。

知識(shí)點(diǎn)撥①取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“交換成分，有上有下”。

②常見的取代反應(yīng)有：烷烴、苯及其同系物、酚等的鹵代反應(yīng)，苯及其同系物、酚等的硝化反應(yīng)與磺化反應(yīng)，酯化反應(yīng)，醇與氫鹵酸（HX）的反應(yīng)，醇分子間脫水生成醚的反應(yīng)，有機(jī)物的水解反應(yīng)。

③取代反應(yīng)與置換反應(yīng)的主要區(qū)別：一是取代反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物不一定有單質(zhì)，而置換反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物一定有單質(zhì)；二是取代反應(yīng)一般進(jìn)行不完全、速率慢，而置換反應(yīng)一般能進(jìn)行完全、速率快；三是取代反應(yīng)無電子得失，而置換反應(yīng)有電子得失。

二、加成反應(yīng)

例2下列有機(jī)反應(yīng)中，不屬于加成反應(yīng)的是（）。

A.CH3CH=CH2+HCl催化劑

CH3CHClCH3

B.CH2=CHCH2CH3+H2O催化劑CH3CHOHCH2CH3

C.CH2=CHCH3+2Cl2光照CH2=CHCHCl2+2HCl

D.CH2=CHCH2CHO+2H2催化劑CH3CH2CH2CH2OH

解析根據(jù)加成反應(yīng)的概念可知，反應(yīng)A、B、D均屬于加成反應(yīng)；而反應(yīng)C不屬于加成反應(yīng)（屬于取代反應(yīng)）。

故答案為C。

知識(shí)點(diǎn)撥①加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“合二為一，只上不下”。

②常見的加成反應(yīng)有：不飽和烴及其衍生物與H2、鹵素（X2）或鹵化氫（HX）的加成反應(yīng)，不飽和烴與水的加成反應(yīng)，芳香烴、醛、酮、葡萄糖、果糖等與H2的加成反應(yīng)。

③能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物一般含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、碳氧雙鍵等不飽和鍵。

④取代反應(yīng)與加成反應(yīng)的主要區(qū)別是：取代反應(yīng)反應(yīng)前后分子數(shù)目一般不變，而加成反應(yīng)反應(yīng)后分子數(shù)目一般減少。

三、酯化反應(yīng)

例3下列有機(jī)反應(yīng)中，不屬于酯化反應(yīng)的是（）。

A.CH3CH2CH2OH+HCl△

CH3CH2CH2Cl+H2O

B.CH3CH2COOH+HOCH2CH2CH3

CH3CH2COOCH2CH2CH3+H2O

C.CH3CH2OH+HO—SO3H（濃）濃硫酸CH3CH2O—SO3H+H2O

D.＼[C6H7O2（OH）3＼]n（纖維素）+3nHO—NO2（濃）濃硫酸＼[C6H7O2（ONO2）3＼]n+3nH2O

解析根據(jù)酯化反應(yīng)的概念可知，反應(yīng)B、C、D均屬于酯化反應(yīng)；而反應(yīng)A不屬于酯化反應(yīng)（因HCl是非含氧酸，且生成物CH3CH2CH2Cl屬于鹵代烴、而不屬于酯）。

故答案為A。

知識(shí)點(diǎn)撥①酯化反應(yīng)概念中的酸指有機(jī)酸（羧酸）或無機(jī)含氧酸（如H2SO4、HNO3等）；醇不僅指醇類，而且包括含醇羥基的有機(jī)物（如葡萄糖、纖維素等）。

②酯化反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。

③羧酸與醇發(fā)生酯化反應(yīng)的原理：一般是羧酸分子里羧基上的羥基跟醇分子里羥基上的氫原子結(jié)合成水（即脫水方式為“酸脫羥基醇脫氫”），其余部分互相結(jié)合成酯。無機(jī)含氧酸與醇發(fā)生酯化反應(yīng)的原理：一般是無機(jī)含氧酸分子里羥基上的氫原子跟醇分子里的羥基結(jié)合成水（即脫水方式為“醇脫羥基酸脫氫”），其余部分互相結(jié)合成酯。

④常見的酯化反應(yīng)：無機(jī)含氧酸與醇或糖等的酯化反應(yīng)，羧酸與醇或糖等的酯化反應(yīng)，羥基羧酸分子內(nèi)或分子間的酯化反應(yīng)。其中，二元羧酸與二元醇或羥基羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)，可以生成鏈狀酯、環(huán)狀酯或高聚酯。

四、消去反應(yīng)

例4下列有機(jī)反應(yīng)中，不屬于消去反應(yīng)的是（）。

A.CH3CH2CH2CH2OH濃硫酸△CH3CH2CH=CH2↑+H2O

B.CH2CH2CH2Cl+NaOH

乙醇△

CH2CHCH2+NaCl+H2O

C.BrCH2CH2CH2CH2Br+2NaOH

乙醇△CH2=CHCH=CH2+2NaBr+2H2O

D.2CH3CH2CHOHCH3+O2

催化劑△

2CH3CH2COCH3+2H2O

解析根據(jù)消去反應(yīng)的概念可知，反應(yīng)A、B、C均屬于消去反應(yīng)，而反應(yīng)D不屬于消去反應(yīng)（根據(jù)氧化反應(yīng)的概念可知，反應(yīng)D屬于氧化反應(yīng)）。

選D。

知識(shí)點(diǎn)撥①消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“一分為二，只下不上”。

②常見的消去反應(yīng)有：鹵代烴與強(qiáng)堿的醇溶液共熱的反應(yīng)，醇分子內(nèi)的脫水反應(yīng)。

③與連有鹵素原子或羥基碳原子的鄰位碳原子上有氫原子的鹵代烴或醇，才能夠發(fā)生消去反應(yīng)。

④由于苯環(huán)是穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，鹵素原子直接與苯環(huán)相連的鹵代烴（如Br）或酚（如OH），既使與連有鹵素原子或羥基碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，也不能發(fā)生消去反應(yīng)。

五、氧化反應(yīng)與還原反應(yīng)

例5下列既不屬于氧化反應(yīng)，又不屬于還原反應(yīng)的是（）。

A.2C6H6+15O2乙醇12CO2+6H2O

B.2CH3CH2CH2CHO+O2

催化劑△

2CH3CH2CH2COOH

C.CH3COOH+HOCH2CH2CH3濃硫酸△

CH3COOCH2CH2CH3+H2O

D.CH2=CHCHO+2H2催化劑△

CH3CH2CH2OH

解析根據(jù)氧化反應(yīng)的概念可知，反應(yīng)A、B屬于氧化反應(yīng)；根據(jù)還原反應(yīng)的概念可知，反應(yīng)D屬于還原反應(yīng)；而反應(yīng)C既不屬于氧化反應(yīng)，又不屬于還原反應(yīng)（屬于酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)）。答案為C。

知識(shí)點(diǎn)撥①氧化反應(yīng)的特點(diǎn)是“得氧”或“失氫”；還原反應(yīng)的特點(diǎn)是“得氫”或“失氧”。

②常見的氧化反應(yīng)有：有機(jī)物的燃燒反應(yīng)、有機(jī)物（不飽和烴及其衍生物、與苯環(huán)相連的碳原子上有氫原子的苯的同系物、醇、醛等）與酸性KMnO4溶液的反應(yīng)、苯酚與空氣中的氧氣的反應(yīng)、醛及含有醛基的有機(jī)物與銀氨溶液或新制Cu（OH）2的反應(yīng)、醇或醛的催化氧化或被強(qiáng)氧化劑氧化的反應(yīng)。

③常見的還原反應(yīng)有：有機(jī)物與氫氣的加成反應(yīng)。

④連有羥基的碳原子上含有氫原子的醇才能發(fā)生催化氧化反應(yīng)；含有碳碳不飽和鍵的有機(jī)物、芳香烴、醛、酮、單糖等能夠發(fā)生還原反應(yīng)。

六、水解反應(yīng)

例6下列有機(jī)反應(yīng)中，不屬于水解反應(yīng)的是（）。

A.在一定條件下，乙烯與水反應(yīng)生成乙醇

B.在一定條件下，丙酸乙酯與水反應(yīng)生成丙酸和乙醇

C.在一定條件下，蔗糖與水反應(yīng)生成葡萄糖和果糖

D.在加熱條件下，2-溴丙烷與NaOH的水溶液反應(yīng)制2-丙醇

解析根據(jù)水解反應(yīng)的概念可知，反應(yīng)B、C、D均屬于水解反應(yīng)；而反應(yīng)A不屬于水解反應(yīng)（屬于加成反應(yīng)）。

故答案為A。

知識(shí)點(diǎn)撥①有機(jī)物的水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。

②能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物主要有：鹵代烴、酯、油脂、雙糖、多糖、肽和蛋白質(zhì)等。

③鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)的條件是與強(qiáng)堿（NaOH或KOH）的水溶液共熱，鹵代烴水解可生成醇（或酚）；酯在酸性條件下水解生成相應(yīng)的酸和醇，酯在堿性條件下水解生成相應(yīng)酸的鹽和醇；油脂在酸性條件下水解生成相應(yīng)的高級(jí)脂肪酸和甘油，油脂在堿性條件下水解生成相應(yīng)的高級(jí)脂肪酸鹽和甘油；麥芽糖水解生成葡萄糖，蔗糖水解生成葡萄糖和果糖；淀粉和纖維素水解的最終產(chǎn)物為葡萄糖；肽和蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物為氨基酸。

④油脂在堿性條件下的水解反應(yīng)稱為皂化反應(yīng)。

⑤單糖（如葡萄糖、果糖）不能發(fā)生水解反應(yīng)。

七、加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)

例7下列有機(jī)反應(yīng)中，屬于縮聚反應(yīng)的是（）。

A.由甲基丙烯酸甲酯合成聚甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng)

B.由3-羥基丙酸合成聚3-羥基丙酸的反應(yīng)

C.由1，3-丁二烯合成聚1，3-丁二烯的反應(yīng)

D.由HOOC（CH2）4COOH和H2N（CH2）6NH2合成高聚物的反應(yīng)

解析根據(jù)加聚反應(yīng)的概念可知，反應(yīng)A、C都是由不飽和的單體通過加成的方式生成高聚物的反應(yīng)，則反應(yīng)A、C都屬于加聚反應(yīng)；根據(jù)縮聚反應(yīng)的概念可知，反應(yīng)B、D在生成高聚物的同時(shí)都有小分子生成（反應(yīng)B生成的小分子物質(zhì)是水，反應(yīng)D生成的小分子物質(zhì)是氨），則反應(yīng)B、D都屬于縮聚反應(yīng)。

故答案為B、D。

知識(shí)點(diǎn)撥①加聚反應(yīng)的特點(diǎn)是“加成聚合，只上不下”；縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)是“縮合聚合，有上有下”。

②常見的加聚反應(yīng)有：乙烯型或丁二烯型的自聚反應(yīng)、乙烯型或乙烯型與丁二烯型的共聚反應(yīng)；常見的縮聚反應(yīng)有：酚與醛的縮聚反應(yīng)、二元羧酸與二元醇的縮聚反應(yīng)、羥基羧酸的縮聚反應(yīng)、二元羧酸與二元胺的縮聚反應(yīng)、氨基酸的縮聚反應(yīng)。

（收稿日期：2016-09-25）