戴禮 高俊 周瑩 張洪秀 蔡?hào)| 臧雄(營(yíng)口天元化工研究所股份有限公司,遼寧營(yíng)口115004)
硝酸銨吸濕結(jié)塊改性研究進(jìn)展
戴禮 高俊 周瑩 張洪秀 蔡?hào)| 臧雄(營(yíng)口天元化工研究所股份有限公司,遼寧營(yíng)口115004)
隨著硝酸銨在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國(guó)防軍事方面的應(yīng)用越來(lái)越廣泛,研究者對(duì)其吸濕結(jié)塊性的改性研究也越來(lái)越多,本文歸納總結(jié)了目前常用的一些改性劑的種類、改性原理以及改性效果等。
硝酸銨;吸濕結(jié)塊;改性
硝酸銨是一種易溶于水的鹽,由科學(xué)家J.R.格勞貝爾于1659年首次制得。隨著合成氨工業(yè)的發(fā)展,硝酸銨的生產(chǎn)于20世紀(jì)中期得到了迅速發(fā)展[1-2]。然而硝酸銨較強(qiáng)的吸濕性,嚴(yán)重地影響了它在各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用[3-4]。因此,改善硝酸銨的吸濕結(jié)塊性成為硝酸銨應(yīng)用的研究熱點(diǎn)。
物質(zhì)的吸濕性主要是指物質(zhì)暴露在空氣中自行從環(huán)境中吸收水分的性質(zhì)[5]。
物質(zhì)的結(jié)塊現(xiàn)象是指顆粒狀物質(zhì)自然地積聚成為密實(shí)塊狀物,失去松散狀態(tài)的現(xiàn)象。
為了改進(jìn)硝酸銨吸濕結(jié)塊的缺點(diǎn),研究者采取了很多物理防護(hù)措施。但是這些物理手段雖然在一定程度上降低了硝酸銨的吸濕結(jié)塊性能,但并不能從根本上消除硝酸銨的吸濕結(jié)塊性的缺點(diǎn)。因此,國(guó)內(nèi)外研究者進(jìn)行了大量利硝酸銨的表面改性研究,并取得了一定的研究成果。表面改性劑主要分為兩大類:有機(jī)表面改性劑和無(wú)機(jī)表面改性劑。
用于硝酸銨吸濕性改善的有機(jī)表面改性劑主要有:表面活性劑、高分子材料和有機(jī)疏水物。
(1)表面活性劑改性
在硝酸銨改性中,使用較多的是陽(yáng)離子表面活性劑,其次是陰離子表面活性。但是隨著研究的不斷深入,逐漸出現(xiàn)了將陽(yáng)離子表面活性劑和陰離子表面活性劑復(fù)合制得復(fù)合表面活性劑。殷鵬剛等[6]利用自組裝成膜技術(shù)在硝酸銨表面形成一層一層均勻的十八胺分子膜,硝酸銨的吸濕性下降到純硝酸銨的58.6%。陳天云[7]和葉志文[8]等對(duì)不同種類的表面活性劑改性硝酸銨的吸濕性進(jìn)行了研究,最終認(rèn)為復(fù)合表面活性劑的效果最好,陽(yáng)離子表面活性劑次之,陰離子表面活性劑最差。
(2)高分子材料改性
高分子材料改性硝酸銨具有其特有的優(yōu)勢(shì),比如高分子材料具有優(yōu)異的成膜性能、膜的透氣性小、強(qiáng)度大、彈性好等。這些優(yōu)良的性能都賦予了高分材料改性硝酸銨較好的效果,因此目前利用高分子材料包覆改性硝酸銨具有明顯的優(yōu)勢(shì),成為硝酸銨改性的一個(gè)重要的方向。
目前,用于改性硝酸銨的高分子材料一般為聚乙烯、聚丙烯腈以及硝化棉等。
董強(qiáng)[9]等利用硝化棉對(duì)硝酸銨固體進(jìn)行了包覆實(shí)驗(yàn),有效地降低了硝酸銨的吸濕性。鄭俊杰、蔡寶虎[10]等人選用聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺(作為包覆材料,包覆后的硝酸銨24h的吸濕率可分別下降32.8%和24.1%。溫嶺[11]等利用聚氨酯包覆硝酸銨改善吸濕性時(shí),可以將改性后的硝酸銨吸濕率降低至4.30%。
(3)有機(jī)疏水物改性
有機(jī)碳?xì)浠衔锸鞘褂米钤纭?yīng)用最廣泛的有機(jī)疏水劑,由于其來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉、效果明顯的性價(jià)比,一直深受研究者以及實(shí)際應(yīng)用的青睞。常用的有機(jī)疏水劑主要有礦物油、石蠟以及瀝青等。Van H[12]等先在硝酸銨顆粒表面涂上一層直鏈型脂肪胺,然后在外層包覆一層礦物油,顯著地改善了硝酸銨顆粒的吸濕性。胡坤倫[13]等將十八烷烴、松香和石蠟等混合均勻?qū)ο跛徜@進(jìn)行包覆,取得了良好的改善吸濕性效果。
無(wú)機(jī)表面改性劑主要是一些無(wú)機(jī)鹽和金屬氧化物。其作用機(jī)理為:無(wú)機(jī)表面改性劑與硝酸銨中游離水結(jié)合可以改變硝酸銨的結(jié)晶性或者減小空隙率,減弱硝酸銨顆粒表面的毛細(xì)吸附作用,從而降低硝酸銨的吸濕性。雖然無(wú)機(jī)添加劑的加入可以一定程度上降低硝酸銨的吸濕性,但也同時(shí)降低了其吸濕點(diǎn),當(dāng)空氣的濕度高于吸濕點(diǎn)時(shí),硝酸銨的吸濕速率反而會(huì)顯著增加。李君勵(lì)[14]等將無(wú)水硝酸鎂加入熔融狀態(tài)下的硝酸銨中,能夠?qū)⑾跛徜@中的水分吸收生成六水合硝酸鎂,從而降低水分對(duì)硝酸銨的影響。蔡敏敏[15]等利用了10余種無(wú)機(jī)添加劑對(duì)硝酸銨進(jìn)行作用,結(jié)果表明無(wú)機(jī)添加劑可以有效地改善硝酸銨的結(jié)塊性。
綜上所述,硝酸銨吸濕結(jié)塊性的改性方法中,無(wú)機(jī)表面改性劑只是在一定程度上對(duì)硝酸銨的吸濕結(jié)塊性有了些許改善,并不能很好的解決問(wèn)題,而且一定條件下還會(huì)導(dǎo)致吸濕速率顯著增加。因此,現(xiàn)階段對(duì)于用無(wú)機(jī)表面改性劑改性硝酸銨的研究較少。有機(jī)疏水物改性和高分子材料改性均能夠在硝酸銨表面均勻地包覆,而且能夠較好的降低硝酸銨的吸濕結(jié)塊性,受到了研究者的青睞,特別是對(duì)于高分子材料改性劑的研究。表面活性劑改性硝酸銨一直是研究者的探索熱點(diǎn),從目前的成果來(lái)看,利用多種表面活性劑的復(fù)合材料改性硝酸銨,能夠達(dá)到較好的改性效果。
然而,不管采用是哪種改性方法,都沒(méi)有徹底地解決硝酸銨的吸濕結(jié)塊性問(wèn)題,還有待進(jìn)一步探索新的改性工藝和新的表面改性劑。
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