石瑞麗(貴州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,貴州 貴陽(yáng) 550008)
基于納米材料的無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器研究
石瑞麗(貴州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,貴州 貴陽(yáng) 550008)
葡萄糖是活細(xì)胞能源來(lái)源,是能直接吸收的一種會(huì)化合物,也是人體能量的主要來(lái)源,能夠保護(hù)人的肝臟,它對(duì)人體健康、疾病診斷、治療等具有重要意義。葡萄糖傳感器一直是生物和化學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。葡萄糖電化學(xué)傳感器研究最早的是生物傳感器。本文簡(jiǎn)單介紹了納米材料的特性,無(wú)酶葡萄糖電傳感器的發(fā)展歷史以及當(dāng)下三種常見(jiàn)的無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器。
納米材料;無(wú)酶葡萄糖;電化學(xué)傳感器
根據(jù)酶?jìng)鞲衅鞣譃橛忻钙咸烟请娀瘜W(xué)傳感器和無(wú)酶電化學(xué)傳感器。有酶葡萄糖電化學(xué)傳感器主要利用酶對(duì)底物具有專一性、高效率的催化作用,能夠滿足醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域?qū)ζ咸烟堑臋z測(cè)。這種傳感器有一個(gè)很大的缺點(diǎn)就是酶的活性很容易受到外界的感染,從而影響到有酶?jìng)鞲衅鞯倪M(jìn)一步發(fā)展。而無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器則克服了有酶葡萄糖電化學(xué)傳感器的這些缺點(diǎn),它的響應(yīng)時(shí)間快、靈敏度高、使用時(shí)間長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),是一種新型的葡萄糖催化材料。
納米材料指的是那些結(jié)構(gòu)單元大小在1納米—100納米之間材料,由于這種結(jié)構(gòu)的材料大小接近電子的長(zhǎng)度,使得材料本身的組織發(fā)生了很大的變化。它的尺度接近光的波長(zhǎng),所以這種材料表現(xiàn)的熔點(diǎn)、光學(xué)、磁性、導(dǎo)電性等與材料的整體情況有很大的區(qū)別。將納米材料應(yīng)用在無(wú)酶電化學(xué)傳感器。
近年來(lái),無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器是是化學(xué)傳感器的熱門(mén)研究方向,這方面的研究國(guó)外比中國(guó)更早。2006年,Park對(duì)無(wú)酶?jìng)鞲衅麟娀瘜W(xué)傳感器研究方面取得了一定的成效,它根據(jù)葡萄糖在金電極、珀電極、銅電極等不同電極材料的電催化氧化作用,將無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器分成了伏安法無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器、電位式無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器和電流型無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器。伏安型無(wú)酶葡萄糖傳感器是通過(guò)伏安檢測(cè)法檢測(cè)溶液中的葡萄糖含量;電位式無(wú)酶葡萄傳感器是通過(guò)葡萄糖和敏感物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)使得溶液中的電位發(fā)生變化,從而檢測(cè)溶液中的葡萄糖。這種傳感器一般用于檢測(cè)濃度大于10-5M的葡萄糖溶液;電流型無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器是通過(guò)計(jì)時(shí)電流法對(duì)溶液的葡萄糖成分進(jìn)行檢測(cè),電流型無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器,目前是無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器中應(yīng)用最多的傳感器,廣泛應(yīng)用在合金材料、納米材料以及多種金屬材料中。
3.1 基于碳納米管修飾電極的無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器
碳納米管化學(xué)穩(wěn)定性好、導(dǎo)電性高,將其應(yīng)用在無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器上,能提高電極與一些重要生物分子之間的電子傳遞速率,它能加速糖類(lèi)分子在電極上的氧化速度,因此碳納米管能快速檢測(cè)到溶液中的糖類(lèi)分子。然而經(jīng)過(guò)Batche br等人的研究發(fā)現(xiàn),碳納米管對(duì)葡萄糖的電催化作用并不是來(lái)自碳納米管自身,而是來(lái)自加工碳納米管留下的殘留金屬物質(zhì)銅納米顆粒。
3.2 基于珀和金納米結(jié)構(gòu)的無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器
珀電極和金電極在抗尿酸、壞血酸、以及醋氨酚等測(cè)定葡萄糖成分的具有干擾物質(zhì)的電催化作用比較小,所以在葡萄糖氧化過(guò)程中,對(duì)電極非常靈敏,珀電極和金電極表面粗糙能夠大大提高動(dòng)力學(xué)控制的電化學(xué)的電流。但是珀電極和金電極在抗尿酸、壞血酸、以及醋氨酚等干擾物質(zhì)的電催化氧化機(jī)制不同,因此在加工的時(shí)候,會(huì)提高珀電極和金電極的表面粗糙度,從而提高珀電極對(duì)葡萄糖的選擇性和響應(yīng)靈敏度。Park在制作中孔和納米多孔的珀電極和金電極檢測(cè)葡萄糖取得不錯(cuò)的效果。隨后又有人在金電極的表面上堆積二氧化硅蛋白石結(jié)構(gòu),然后去除電極鉑技術(shù)上的二氧化硅以后,能得到三維的大孔薄膜,這種膜對(duì)葡萄糖響應(yīng)效果比較好。通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),在相同的條件下,金納米顆粒修飾后的電極與沒(méi)有修飾的進(jìn)店時(shí)在催化氧化方面要高,響應(yīng)性更好。
3.3 基于銅、鎳氧化物納米材料的無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器
銅、鎳氧化物納米材料電極在葡萄糖電化學(xué)檢測(cè)過(guò)中,由于電化學(xué)反應(yīng)中產(chǎn)生的銅離子和聚乙烯的酰胺基形成了絡(luò)合物,表面了電極的溶解和腐蝕,從而增強(qiáng)了電極的穩(wěn)定性。然后用微波合成法將丁二酮的銅納米顆粒,這種顆粒與Nafion修飾玻碳電極溶液中的葡萄糖選擇性和靈敏度比較好,檢測(cè)以后還能夠及時(shí)回收,因此大大降低了檢測(cè)的成本。隨著納米技術(shù)的進(jìn)步,有人用液相法在銅電極表面合成了氫氧化銅納米線,并將其應(yīng)用在無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器中,大大提高了葡萄糖的檢測(cè)速度,并能夠用戶實(shí)際的人體血液樣本分析,因此在醫(yī)學(xué)方面得到了廣泛的應(yīng)用。
納米材料尺寸小、粒子表面有很多功能基因,對(duì)葡萄糖以及糖類(lèi)化合物的電化學(xué)作用比較強(qiáng)。將其應(yīng)用在無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器中,能提高電化學(xué)的反應(yīng)速度、降低過(guò)點(diǎn)位、提高電極的靈敏度和選擇性。近年來(lái),隨著我國(guó)技術(shù)的進(jìn)步,納米材料開(kāi)始應(yīng)用在社會(huì)各個(gè)領(lǐng)域。隨著對(duì)納米結(jié)構(gòu)電極電催化氧化方面的研究,未來(lái)將可能實(shí)現(xiàn)無(wú)酶葡萄糖傳感器在醫(yī)學(xué)上的血糖監(jiān)測(cè),從而提高我國(guó)醫(yī)學(xué)事業(yè)的進(jìn)步。
[1]莊貞靜,肖丹.基于納米材料的無(wú)酶葡萄糖電化學(xué)傳感器的研究[C].//第十屆中國(guó)化學(xué)會(huì)分析化學(xué)年會(huì)暨第十屆全國(guó)原子光譜學(xué)術(shù)會(huì)議論文集.2009:51.
[2]朱麗梅,羅立強(qiáng),王振新等.制備基于氧化銅/石墨烯納米復(fù)合物的非酶葡萄糖電化學(xué)傳感器[C].//第十一屆全國(guó)電分析化學(xué)會(huì)議論文集.2011:392-393.
[3]吳君,王坤,李赫楠等.石墨烯-TiO2納米雜化材料促進(jìn)下的葡萄糖氧化酶直接電子傳遞及葡萄糖傳感器研究[C].//第十一屆全國(guó)電分析化學(xué)會(huì)議論文集.2011:80-81.