40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑配方研發(fā)及應(yīng)用

解維星

水乳劑也稱濃乳劑，由不溶于水的液體原藥或固體原藥溶于有機(jī)溶劑混合制得的液體再與乳化劑混合所形成的微小液滴分散于水中形成粒徑為數(shù)微米的乳狀液制劑。它與用水稀釋后形成乳狀液的乳油不同，系乳狀液的濃溶液。通常有效成分1%～60%，乳化劑2%～10%。與乳油相比，水乳劑用水代替了有機(jī)溶劑，制劑的成本大幅度下降；也降低了農(nóng)藥制劑的毒性，且具有閃點(diǎn)高，不易燃燒，對(duì)人和環(huán)境安全，在農(nóng)作物上的殘留少以及藥效好等優(yōu)點(diǎn)。

吡唑醚菌酯是最新型甲氧基丙烯酸酯類的殺菌劑。具有滲透性及局部?jī)?nèi)吸活性，持效期長(zhǎng)，耐雨水沖刷。被廣泛用于防治小麥、水稻、花生、葡萄、蔬菜、馬鈴薯、香蕉、檸檬、咖啡、果樹(shù)、核桃、茶樹(shù)、煙草和觀賞植物等。吡唑醚菌酯是一種線粒體呼吸抑制劑。它通過(guò)阻止細(xì)胞色素b和C1間電子傳遞而抑制線粒體呼吸作用，使線粒體不能產(chǎn)生和提供細(xì)胞正常代謝所需要的能量（ATP），最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡。吡唑醚菌酯具有較強(qiáng)的抑制病菌孢子萌發(fā)能力，對(duì)葉片內(nèi)菌絲生長(zhǎng)有很好的抑制作用。其持效期較長(zhǎng)，并且具有潛在的治療活性。該化合物在葉片內(nèi)向葉尖或葉基傳導(dǎo)及熏蒸作用較弱，但在植物體內(nèi)的傳導(dǎo)活性較強(qiáng)。吡唑醚菌酯具有保護(hù)作用、治療作用、內(nèi)吸傳導(dǎo)性和耐雨水沖刷性能，且應(yīng)用范圍較廣。雖然吡唑醚菌酯對(duì)所測(cè)試的病原菌抗藥性株系均有抑制作用，但它的使用還應(yīng)以推薦劑量并同其他無(wú)交互抗性的殺菌劑在桶中現(xiàn)混現(xiàn)甩或者直接應(yīng)用其混劑，并嚴(yán)格限制每個(gè)生長(zhǎng)季節(jié)的用藥次數(shù)，以延緩抗性的發(fā)生和發(fā)展。吡唑醚菌酯乳油經(jīng)田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明對(duì)黃瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病以及葡萄霜霉病、炭疽病、白粉病等都有較好防效。 啶菌惡唑?yàn)殓薮己铣梢种苿⒕鷦?，?duì)病害具有保護(hù)和治療作用，并有良好的內(nèi)吸殺菌作用，具有廣譜殺菌活性，與目前廣泛使用的殺菌劑作用機(jī)制不同，也不存在交互抗性。應(yīng)用在離體情況下，對(duì)植物病原菌有極強(qiáng)的殺菌活性。通過(guò)葉片接種防治黃瓜灰霉病，在125～500mg（a.i.）/L的濃度下防治效果在90.67%～100%之間。本品乳油對(duì)小麥、黃瓜白粉病也有很好的防治作用，在125～500mg（a.i.）/L的濃度下對(duì)黃瓜白粉病的防治效果在95%以上，對(duì)白粉病的殺菌活性與腈菌唑基本相似，高于三唑酮。將吡唑醚菌酯和啶菌惡唑兩種殺菌劑混配制作成水乳劑使用，不但成本低，且防效良好，有著良好的應(yīng)用前景。

1材料、儀器與方法

1.1材料

原藥：吡唑醚菌酯（山東，含量95%），啶菌惡唑（沈陽(yáng)化工研究院，含量95%）；乳化劑：蓖麻油聚氧乙烯醚（BY-125），苯乙基酚聚氧乙烯醚（602#），烷基酚聚氧乙烯醚（NP-10），烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚（33#），酚醚磷酸酯，吐溫80；溶劑：二甲苯，200#溶劑油、環(huán)己酮；穩(wěn)定劑：環(huán)氧大豆油；消泡劑：有機(jī)硅消泡劑；防凍劑：丙二醇。

1.2儀器

弗魯克（德國(guó)）實(shí)驗(yàn)室用高剪切均質(zhì)機(jī)，馬爾文（英國(guó)）激光粒徑測(cè)定儀，博力飛（美國(guó)）粘度測(cè)定儀，索倫表面張力儀，安捷倫氣相色譜儀，安捷倫液相色譜儀。

1.3 方法

1.3.1制備方法

將吡唑醚菌酯和啶菌惡唑溶于一定量的環(huán)己酮和二甲苯混合溶劑中，攪拌充分溶解，依次加入環(huán)氧大豆油、乳化劑充分?jǐn)嚢栊纬删挥拖?；將防凍劑加入水中攪拌形成均一水相，將水相加入到油相中攪拌預(yù)乳化，在高剪切（14000r/rain，10min）下制備均一、分散良好的乳白色水乳劑。

1.3.2 分析方法

氣相色譜法和液相色譜法均可。

1.3.3質(zhì)量指標(biāo)

外觀：乳白色粘稠流動(dòng)液體；

乳液穩(wěn)定性：400倍稀釋穩(wěn)定性：按GB3776.3.83農(nóng)藥乳化劑乳化性能測(cè)定方法進(jìn)行；

pH值：按GB/T1600-93農(nóng)藥pH值測(cè)定方法進(jìn)行；

低溫穩(wěn)定性：按 《農(nóng)藥規(guī)格質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)匯編》附錄1進(jìn)行；

高溫穩(wěn)定性：按 《農(nóng)藥規(guī)格質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)匯編》附錄1進(jìn)行；

抗凍性：樣品密封后于0～10℃冷藏，12h后取出，在室溫下放置，結(jié)塊或渾濁現(xiàn)象漸漸消失，能恢復(fù)均一的乳白色狀態(tài)，無(wú)析水、析油現(xiàn)象，反復(fù)試驗(yàn)3次，重復(fù)性好。

2.結(jié)果與討論

2.1溶劑的選擇

吡唑醚菌酯常溫下為固體，啶菌惡唑常溫下為液體，溶劑的作用是將吡唑醚菌酯和啶菌惡唑制成低溫下也能穩(wěn)定的有機(jī)溶液。根據(jù)吡唑醚菌酯和啶菌惡唑的物化性質(zhì)以及制作水乳劑的基本要求，我們選擇二甲苯與環(huán)己酮混合作為溶劑，以調(diào)節(jié)油相的流動(dòng)性。通過(guò)試驗(yàn)考察溶劑的用量、比例對(duì)該產(chǎn)品的析水穩(wěn)定性的影響，結(jié)果如表1：

從上表可以看出，40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑的溶劑為二甲苯與環(huán)己酮比例為10∶10，用量20%為最佳用量。

2.2 乳化劑的選擇

水乳劑是一種熱力學(xué)不穩(wěn)定的水包油體系，乳化劑的作用是通過(guò)降低油水界面的表面張力，將油相乳化分散成小油珠均勻的分布在水中，形成水包油的分散體系。所以，乳化劑的選擇對(duì)制作水乳劑相當(dāng)關(guān)鍵。乳化劑的選擇結(jié)果見(jiàn)表2：

從上表可以看出：在吐溫80使用量為4%，33#使用量為4%時(shí)，所制作的40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑各項(xiàng)指標(biāo)合格，兩種助劑搭配使用可制作穩(wěn)定的水乳劑。

2.3抗凍劑的選擇

抗凍劑的作用主要是為防止產(chǎn)品在貯存、運(yùn)輸過(guò)程中出現(xiàn)結(jié)凍現(xiàn)象，從而影響制劑的物理穩(wěn)定性。常用的抗凍劑品種有乙二醇、丙二醇、甘油、己二醇、尿素等。通過(guò)試驗(yàn)，本配方選用價(jià)格相對(duì)較低且性能優(yōu)異的乙二醇作為抗凍劑，使用量為5%。

2.4 穩(wěn)定劑的選擇

為使體系穩(wěn)定性更好，特選擇環(huán)氧大豆油為穩(wěn)定劑。

2.5 粒徑測(cè)定結(jié)果

由圖1可見(jiàn)，其粒徑區(qū)間為0.101～3.580μm，平均粒徑為0.865μm。水乳劑的粒徑一般在0.1～10μm之間，此配方粒徑范圍窄，平均粒徑小，是一個(gè)優(yōu)良的水乳劑配方。

2.6表面張力和粘度

由表3可以看出，40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑表面張力和粘度均較小，可見(jiàn)40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑潤(rùn)濕性和流動(dòng)性能良好。

2.7配方確定

通過(guò)實(shí)驗(yàn)，最終確定40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑的配方，見(jiàn)表4。配方確定后，經(jīng)過(guò) （54±2）℃熱貯14d及常溫兩年貯存試驗(yàn)，樣品分析結(jié)果顯示：吡唑醚菌酯分解率為2.02%，啶菌惡唑分解率為1.75%，達(dá)到分解率小于5%的要求。其物理穩(wěn)定性優(yōu)良，無(wú)析水析油現(xiàn)象，各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到要求。

2.8 質(zhì)量檢測(cè)指標(biāo)

40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑的外觀應(yīng)該是可流動(dòng)的，易于測(cè)量的乳白色液體，存放過(guò)程中不應(yīng)該有結(jié)塊、油相析出。其他質(zhì)量指標(biāo)見(jiàn)表5。

2.9田間藥效試驗(yàn)

40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑對(duì)黃瓜白粉病的防治效果見(jiàn)表6。試驗(yàn)結(jié)果表明：40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑1500倍、4000倍防治黃瓜白粉病效果良好，1500倍第一次藥后10天和第二次藥后10天防效可達(dá)84.26%和93.02%，4000倍第一次藥后10天和第二次藥后10天防效可達(dá)74.73%和82.26%。藥后同期的效果好于乳油產(chǎn)品。

3.結(jié)論

通過(guò)試驗(yàn)，最終確定了40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑的配方。40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑粒徑和表面張力都很小，增強(qiáng)了農(nóng)藥對(duì)植物的潤(rùn)濕性、滲透性、提高了農(nóng)藥的吸收率和有效利用率，從而提高防治效果。試驗(yàn)中40%吡唑醚菌酯·啶菌惡唑水乳劑防治黃瓜白粉病效果顯著，1500倍、4000倍防治黃瓜白粉病效果良好，1500倍第一次藥后10天和第二次藥后10天防效可達(dá)84.26%和93.02%，4000倍第一次藥后10天和第二次藥后10天防效可達(dá)74.73%和82.26%，藥后同期的防治效果好于同有效成分乳油產(chǎn)品。