張立成++王賓++宋建華++劉西峰
摘 要:為驗(yàn)證HTV-m型甲醛檢測儀是否適用于檢測室內(nèi)空氣中甲醛濃度并符合GB 50325-2010(2013年版)的要求,對PPM HTV-m型甲醛檢測儀測試法的不確定度進(jìn)行了分析,將該法與酚試劑分光光度法進(jìn)行了對比研究,結(jié)果表明HTV-m型甲醛檢測儀性能符合標(biāo)準(zhǔn)要求,可以酌情應(yīng)用于現(xiàn)場檢測并注意考慮干擾因素。
關(guān)鍵詞:甲醛 甲醛檢測儀 不確定度
中圖分類號:TU238.2;X51 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1674-098X(2017)03(b)-0114-02
酚試劑分光光度法測定室內(nèi)空氣中甲醛濃度是國標(biāo)GB 50325-2010(2013年版)規(guī)定的仲裁方法,但該方法檢測過程繁瑣,標(biāo)準(zhǔn)允許使用甲醛簡便取樣儀器,但規(guī)定簡便取樣儀器的檢測結(jié)果不確定度應(yīng)小于20%[1]。英國PPM公司的HTV-m型甲醛檢測儀,采用先進(jìn)的微電子及傳感器技術(shù),具有高精度、便攜、快速、維護(hù)方便等特點(diǎn),在檢測市場上具有較高的占有率。為了驗(yàn)證HTV-m型甲醛檢測儀的適用性,筆者對甲醛檢測儀的檢測結(jié)果的不確定度進(jìn)行了分析并將其與酚試劑分光光度法進(jìn)行了對比研究。
1 方法原理
HTV-m型甲醛檢測儀測試法(以下稱為儀器法)原理:由泵抽入的氣體通過電化學(xué)傳感器擴(kuò)散和吸收進(jìn)入傳感器,甲醛分子在適當(dāng)?shù)碾姌O電位下發(fā)生氧化反應(yīng),所產(chǎn)生的擴(kuò)散電極電流與空氣中甲醛濃度成正比,由內(nèi)置標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出室內(nèi)空氣中甲醛的濃度,以檢測點(diǎn)的氣溫和大氣壓換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的濃度;酚試劑分光光度法(以下稱為酚試劑法)原 理:空氣中的甲醛與酚試劑反應(yīng)生成嗪,嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍(lán)綠色化合物,比色定量[2],然后除以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積。
2 主要儀器設(shè)備
HTV-m型甲醛檢測儀(英國PPM 公司),GilAir-3恒流采樣儀(美國Gilian),7230G分光光度計(jì)(上海精密科學(xué)儀器有限公司),數(shù)字大氣壓力表(上海精密儀器儀表有限公司)。
3 HTV-m型甲醛檢測儀測試法測量不確定度分量的評定
3.1 甲醛濃度計(jì)算公式
式中:C為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下所采空氣樣品中甲醛的濃度(mg/m3),p為采樣點(diǎn)的大氣壓(kPa);C測為儀器顯示的甲醛濃度值(ppm);MHCHO為甲醛的摩爾質(zhì)量(g/mol);t為采樣點(diǎn)的溫度(℃)。
3.2 不確定度來源識別
HTV-m型甲醛檢測儀測定室內(nèi)空氣中甲醛濃度的不確定度來源:采樣點(diǎn)的溫度和大氣壓的測量,重復(fù)性測試,儀器的準(zhǔn)確度,摩爾質(zhì)量計(jì)算。
3.3 不確定度分量的量化
(1)重復(fù)性測試引入的不確定度。
選取不同的房間進(jìn)行了三組重復(fù)性試驗(yàn),每組均是短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行了10次連續(xù)重復(fù)測定,結(jié)果見表1。
從表1可以發(fā)現(xiàn),甲醛檢測儀的重復(fù)性測試,采樣點(diǎn)甲醛濃度低時(shí)相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度較大,取組1的uref來分析,即uref1=0.066 4。
(2)采樣點(diǎn)的溫度測定引入的不確定度。
采樣時(shí),測量溫度的儀器分辨力為0.1 ℃,忽略不計(jì)其他因素,測試時(shí)的采樣點(diǎn)溫度為22.0 ℃,采樣點(diǎn)的溫度測定引入的不確定度u2==0.058 ℃,相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度uref2==0.002 6。
(3)采樣點(diǎn)的大氣壓測定引入的不確定度。
大氣壓的測量不確定度主要來源于壓力表本身的準(zhǔn)確度,其他影響可以忽略不計(jì),由校準(zhǔn)證書求得:uref3=0.1%,測得采樣點(diǎn)的大氣壓為101.1 kPa,u3=101.1×0.1%=0.10 kPa。
(4)儀器的準(zhǔn)確度引入的不確定度。
由儀器說明書給出的技術(shù)指標(biāo)可知,儀器本身準(zhǔn)確度引入的不確定度為讀數(shù)的10%,即uref4=0.10。
(5)摩爾質(zhì)量計(jì)算引入的不確定度。
由最新版的原子量表查得甲醛分子中各元素對甲醛摩爾質(zhì)量的不確定度,發(fā)現(xiàn)甲醛的摩爾質(zhì)量計(jì)算引入的不確定度非常小,在此忽略不計(jì)。
3.4 合成不確定度
從以上計(jì)算可知,不考慮可以忽略不計(jì)項(xiàng),HTV-m型甲醛檢測儀測定室內(nèi)空氣中甲醛濃度的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定uref=,當(dāng)甲醛濃度測量數(shù)值較小時(shí),不確定度較大,該研究計(jì)算結(jié)果為uref==12%,符合GB50325-2010(2013年版)的要求。
4 儀器法與酚試劑法的對照實(shí)驗(yàn)
4.1 對照實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)t檢驗(yàn)
選取不同的房間,分別以儀器法與酚試劑法進(jìn)行了三組對照試驗(yàn),每組均是同一時(shí)間段、同時(shí)進(jìn)行儀器法與酚試劑法的采集,均進(jìn)行了10次連續(xù)測定,結(jié)果見表2,儀器法和酚試劑法檢測結(jié)果差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P>0.05)。
4.2 對照實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)χ2檢驗(yàn)
選取50個(gè)房間,分別以儀器法與酚試劑法同時(shí)依據(jù)GB 50325-2010(2013年版)采樣和計(jì)算,假設(shè)所測建筑均為Ⅰ類建筑工程,甲醛濃度限值為≤0.08 mg/m3,對兩種方法檢測結(jié)果的合格率進(jìn)行χ2檢驗(yàn),結(jié)果見表3,儀器法檢測結(jié)果合格率為80.00%,酚試劑法檢測結(jié)果合格率為62.00%,兩者之間差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P>0.05)。
5 結(jié)語
該研究結(jié)果表明,HTV-m型甲醛檢測儀測試法和酚試劑分光光度法檢測空氣中甲醛濃度結(jié)果差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義,具有良好的可比性。HTV-m型甲醛檢測儀體積小巧、攜帶方便、操作簡單、快速,可用于現(xiàn)場檢測,但對于濃度接近標(biāo)準(zhǔn)限值的工程要避免使用,以免出現(xiàn)爭議性結(jié)論。HTV-m型甲醛檢測儀受醇類、醛類、酚醛類和間苯二酚的干擾,使用時(shí)要安裝酚醛過濾管并考慮是否存在干擾因素。
參考文獻(xiàn)
[1] GB 50325-2010(2013年版),民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范[S].2013.
[2] GB/T 18204.2-2014,公共場所衛(wèi)生檢驗(yàn)方法第2部分:化學(xué)污染物[S].2014.