朱仁慶 姚思佳（國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測(cè)網(wǎng)重慶監(jiān)測(cè)站，重慶400060）

對(duì)二甲氨基苯甲醛分光光度法檢測(cè)水中水合肼的方法研究及其應(yīng)用

朱仁慶 姚思佳（國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測(cè)網(wǎng)重慶監(jiān)測(cè)站，重慶400060）

建立用對(duì)二甲氨基苯甲醛分光光度法測(cè)定生活飲用水及水源水中水合肼的操作條件。本文對(duì)此方法的曲線性、檢出限、加標(biāo)回收率、精密度和準(zhǔn)確度等進(jìn)行探討。本方法操作步驟簡(jiǎn)單，能用于檢測(cè)水中水合肼的濃度。

分光光度法;水合肼

水合肼作為一種原料，大量應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、工業(yè)中。水合肼作為脫氧劑、發(fā)泡劑用于鍋爐和反應(yīng)釜中，作為原料用于生產(chǎn)抗糖尿病、抗結(jié)核的藥物和除草劑、殺蟲劑的農(nóng)藥[1-2]。

水合肼是一種高毒物質(zhì)，可以通過吸入、食入、皮膚接觸等引起中毒。水合肼?lián)]發(fā)氣體具有非常強(qiáng)烈的腐蝕作用，對(duì)鼻、眼睛、上呼吸道、皮膚和粘膜等都會(huì)造成傷害；食入會(huì)引起頭暈、惡心，甚至?xí)斐裳汉透闻K的損傷[3]。目前檢測(cè)水合肼的方法有電位法、熒光分析法、循環(huán)伏安法、離子色譜法、流動(dòng)注射法、對(duì)二甲氨基苯甲醛分光光法等[4-6]。對(duì)二甲氨基苯甲醛分光光法操作步驟簡(jiǎn)單、結(jié)果準(zhǔn)確、效率高、成本低，適合大批量樣品檢測(cè)。本文以備受關(guān)注的飲用水源水為例，采用對(duì)二甲氨基苯甲醛分光光法檢測(cè)水合肼，并對(duì)測(cè)定過程中的問題進(jìn)行了研究和探討。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原理

在酸性環(huán)境下，水樣中的肼與對(duì)二甲氨基苯甲醛發(fā)生作用，生成對(duì)二甲氨基卞連氮，形成黃色醌式化合物。根據(jù)朗伯-比爾定律，該黃色化合物吸光度與水合肼濃度成線性關(guān)系，并且其吸光度在波長(zhǎng)458 nm處有最大吸收，因此可以利用可見分光光度計(jì)對(duì)吸光度進(jìn)行定量分析，從而實(shí)現(xiàn)水合肼的測(cè)定。

1.2 儀器和試劑

紫外可見分光光度計(jì)（TU-1905）、容量瓶、移液管、25mL具塞比色管、比色皿（3cm）;

鹽酸溶液（ρ=1.18mg/L）、乙醇（95%）、對(duì)二甲氨基苯甲醛溶液。

1.3 步驟

（1）在25mL具塞比色管中加入10.0mL酸化水樣。

（2）另外準(zhǔn)備8支比色管，分別移取0、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、8.00mL肼標(biāo)準(zhǔn)使用液，加蒸餾水至10mL，再加入對(duì)二甲氨基苯甲醛溶液5mL，最后加蒸餾水稀釋至25mL標(biāo)線，混勻、放置20min后，用3cm的比色皿于458nm波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光度。以肼的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，其吸光度作為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

（3）計(jì)算

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算水樣中水合肼的質(zhì)量濃度如式（1）所示

其中：ρ—水樣中水合肼的濃度，mg/L；

M—在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的所測(cè)水樣中肼的含量，mg；

V—水樣體積，L；

1.56—1mol肼等同于1mol水合肼的質(zhì)量換算系數(shù);

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

表1 水合肼標(biāo)準(zhǔn)曲線

由表1可知：所有標(biāo)準(zhǔn)曲線具有良好的線性并且其相關(guān)系數(shù)大于0.999。

2.2 精密度

對(duì)濃度為0.050mg/L的標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行7次平行樣的測(cè)定，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.94%。

2.3 檢出限

當(dāng)實(shí)驗(yàn)室測(cè)出的檢出限小于或等于標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的檢出限時(shí)，可以判定實(shí)驗(yàn)室測(cè)定出的檢出限是合格的，反之則不合格。本方法測(cè)定了7次空白樣，結(jié)果如表2

表2 檢出限的測(cè)定

檢出限的測(cè)定公式是根據(jù)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GB/T 5750-2006）[7]，計(jì)算公式如下；

DL為本方法的檢出限；Swb為空白平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差；當(dāng)自由度f為6時(shí)，t值為1.943；空白平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.000756；本方法的檢出限為0.004mg/L小于0.005mg/L，因此本方法檢出限是合格的。

2.4 加標(biāo)回收率

連續(xù)對(duì)三個(gè)月的不同水樣進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定，其測(cè)定結(jié)果如表3所示。

表3 加標(biāo)回收率

由上表可見連續(xù)三個(gè)月取不同的水樣做加標(biāo)回收，其回收率在94.0%-118%之間，滿足實(shí)驗(yàn)的要求80%-120%。

2.5 水源水的測(cè)定

連續(xù)三個(gè)月對(duì)水源水的水合肼進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果如表4所示。

表4 水源水中水合肼的濃度

3 結(jié)語

從以上的檢測(cè)結(jié)果可看出，在本實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)條件下，采用對(duì)二甲氨基苯甲醛分光光度法測(cè)定生活飲用水及水源水中的水合肼，其標(biāo)準(zhǔn)曲線具有良好的線性，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、加標(biāo)回收率等都獲得較好結(jié)果，且本方法非常方便、簡(jiǎn)潔、不需要復(fù)雜的前處理，因此能有效檢測(cè)飲用水及水源水中水合肼的含量。

[1]唐靜，韋崛，梁建聰.對(duì)二甲氨基苯甲醛分光光度法測(cè)定地表水中的水合肼[J].輕工科技,2013.5(5).

[2]靳燕，王立平.飲用水中水合肼分析方法驗(yàn)證及測(cè)量不確定定度評(píng)估[J].北方環(huán)境，2012.8(4).

[3]趙莉.對(duì)二甲氨基苯甲醛分光光度法測(cè)定水質(zhì)水合肼的不確定度評(píng)定[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2016（19）：189-190.

[4]楊文武.飲用水源水中水合肼測(cè)定的注意事項(xiàng)及解決方法[J].《環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警》2011(5).

[5]王永強(qiáng)．離子色譜法測(cè)定水和污水中的痕量肼［J］．中國環(huán)境監(jiān)測(cè)，1992，8(5):15-16．

[6]中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 5750.8-2006水合肼對(duì)二甲氨基苯甲醛分光光發(fā)[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

[7]GB/T 5750-2006，生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法[S].