殷家福，高 華，張 雪

(1.云南省腫瘤醫(yī)院 昆明醫(yī)科大學(xué)第三附屬醫(yī)院，昆明650118； 2.昆明醫(yī)科大學(xué)第一附屬醫(yī)院，昆明 650032)

刀把木種仁油化學(xué)成分的GC-MS分析

殷家福1，高 華2，張 雪1

(1.云南省腫瘤醫(yī)院 昆明醫(yī)科大學(xué)第三附屬醫(yī)院，昆明650118； 2.昆明醫(yī)科大學(xué)第一附屬醫(yī)院，昆明 650032)

提取不同采集地刀把木種仁中油脂，并對(duì)刀把木種仁油化學(xué)成分進(jìn)行分析。采用六號(hào)溶劑提取刀把木種仁中油脂，氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用技術(shù)對(duì)刀把木種仁油化學(xué)成分進(jìn)行分析和鑒定。結(jié)果表明：13個(gè)采集地的刀把木種仁中油脂含量差異不顯著，平均油脂含量為63.93%；刀把木種仁油中共檢測(cè)出14種脂肪酸，其中11個(gè)被定性鑒定，以月桂酸(70.84%)和癸酸(24.57%)的含量最高；初步鑒定出28種不皂化物，其主要成分為6,10,14-三甲基-十五烷酮-2(83.37%)、十七烷(55.45%)、十八烷(49.89%)等；刀把木種仁油中未發(fā)現(xiàn)對(duì)人體有害物質(zhì)，且富含月桂酸和癸酸，具有較高的開發(fā)和利用價(jià)值。

刀把木；種仁油；化學(xué)成分；氣相色譜-質(zhì)譜分析

刀把木(CinnamomumpittosporoidesHand.Mazz.)又名大果樟或桂皮樹，為樟科樟屬植物，是一種新發(fā)現(xiàn)的野生木本油料植物，主要分布于滇中、滇西及滇東南地區(qū)海拔1 800～2 500 m中山濕性常綠闊葉林內(nèi)[1]，是楚雄彝族自治州中山濕性常綠闊葉林優(yōu)勢(shì)種之一[2]。研究發(fā)現(xiàn)刀把木果實(shí)含油量高達(dá)56.78%，且熔點(diǎn)低，可食用及工業(yè)用，由其葉及幼枝提煉的芳香油中含檸檬醛80%[3]，是制香皂、香水等的化工原料，并可入藥制造清涼油等。但對(duì)刀把木種仁油成分研究未見報(bào)道。因此，本研究通過六號(hào)溶劑提取刀把木種仁油，用索氏抽提法和氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用技術(shù)對(duì)刀把木種仁的油脂含量及油脂各化學(xué)成分進(jìn)行研究與分析，以期為刀把木的進(jìn)一步資源化利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

1.1.1 原料與試劑

刀把木采自南華縣、雙柏縣、大姚縣、永仁縣、楚雄市等地。水為雙蒸水，正己烷、氫氧化鉀、乙醇、濃硫酸、無水硫酸鈉、乙醚等，均為分析純。

1.1.2 儀器與設(shè)備

7890A/5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Agilent Technologies公司)，SQP型電子天平(賽多利斯科學(xué)儀器(北京)有限公司)，中藥材粉碎機(jī)(天津市泰斯特儀器有限公司)，索氏提取器。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 刀把木種仁水分含量測(cè)定

采收刀把木成熟果實(shí)，干燥后，去皮粉碎、過篩備用。將稱量瓶烘干，冷卻到室溫，并重復(fù)至恒重準(zhǔn)確稱重(W0)，稱取2 g刀把木種仁粉放入稱量瓶中，精密稱定(W1)。在95～105℃下烘干4 h后，置于干燥器中放置30 min，精密稱重(W2)，按下式計(jì)算刀把木種仁水分含量。

水分含量=(W1-W2)/(W1-W0)×100%

1.2.2 刀把木種仁油的提取

取刀把木種仁粉加入六號(hào)溶劑70～80℃熱浸12 h，得混合油，然后在105～115℃下進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，水蒸氣冷凝回收脫除溶劑，最后加入0.5%活性炭進(jìn)行脫色及除雜質(zhì)，得刀把木種仁油。

采用GB 5009.6—1985的索氏抽提法進(jìn)行油脂含量的測(cè)定。

1.2.3 GC-MS分析條件

GC條件：Agilent HP-5MS氣相色譜柱(30 m×250 μm×0.25 μm)；載氣為高純氦氣；起始柱溫60℃，程序升溫4℃/min至250℃，保持10 min；進(jìn)樣量0.4 μL，以分流比10∶1分流進(jìn)樣；柱流量1 mL/min。MS條件：EI離子源，全掃描方式，接口溫度250℃，離子源溫度220℃，電離能量70 eV。

1.2.4 脂肪酸組成分析

取油樣10 g，置于250 mL燒瓶中，加6%氫氧化鉀乙醇溶液50 mL，連接回流冷凝管，在水浴上煮沸 2 h。停止加熱，從回流管頂部加入50 mL水并旋轉(zhuǎn)搖動(dòng)。冷卻后轉(zhuǎn)移皂化液到250 mL分液漏斗，將50 mL乙醚倒入分液漏斗，反復(fù)萃取不皂化物3～4次，合并乙醚層，水洗至中性。皂液加硫酸酸化，再用乙醚抽提3次，合并乙醚層，水洗至中性，加無水硫酸鈉干燥，回收乙醚得總脂肪酸。將上述得到的總脂肪酸加甲醇15 mL，再加濃硫酸1.5 mL，水浴回流1 h，冷卻，加水，用乙醚抽提3次，合并乙醚層，水洗至中性，加無水硫酸鈉干燥，回收乙醚，得總脂肪酸甲酯，按1.2.3 GC-MS條件分析脂肪酸組成。

1.2.5 不皂化物成分鑒定

將1.2.4中提取的不皂化物溶解于0.2 mL二硫化碳中，按1.2.3進(jìn)行GC-MS分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 刀把木種仁水分含量

按1.2.1方法對(duì)刀把木種仁水分含量進(jìn)行測(cè)定，同一樣品測(cè)定3次，各采集地的平均水分含量為4.351%。

2.2 刀把木種仁的油脂含量(見表1)

表1 不同采集地刀把木種仁中油脂含量 %

刀把木種仁油為淺黃色油狀，具有濃郁香味。刀把木種仁出油率與種仁的采收時(shí)間、提取溶劑、提取時(shí)間、料液比以及提取溫度等有關(guān)[4]。由表1可以看出，各采集地刀把木種仁的油脂含量無顯著差異，油脂含量為57.93%～70.09%，平均油脂含量為63.93%。

2.3 刀把木種仁油脂肪酸組成(見表2)

表2 刀把木種仁油脂肪酸組成 %

由表2可以看出，刀把木種仁油中共檢測(cè)出14種脂肪酸，現(xiàn)已鑒定出11種，其中主要脂肪酸為月桂酸(70.84%)和癸酸(24.57%)，其次是油酸(1.56%)、肉豆蔻酸(1.26%)。刀把木種仁油中飽和脂肪酸含量很高，約96.98%。

刀把木種仁油中月桂酸含量較高，超過目前提取月桂酸的主要原料山蒼子[5-6]，是一種新發(fā)現(xiàn)的富含月桂酸資源。月桂酸是目前我國油脂資源脂肪酸組成中主要短缺品種[7]，是許多表面活性劑的原料，也是制取香皂和高級(jí)洗滌劑必不可少的原料，可用于制造塑料穩(wěn)定劑、醇酸樹脂、潤滑劑、發(fā)泡劑等。

刀把木種仁油中癸酸含量也較高。癸酸在有機(jī)合成、香料、醫(yī)藥等行業(yè)有著廣泛用途，而在常規(guī)油脂的脂肪酸組成中較為短缺。癸酸可用于合成魚腥草素，魚腥草素是治療病毒性感染的特效藥[8]。由癸酸半合成的癸酸甘油三酸酯(MCT)，能降低血脂和血中膽固醇含量，尤其嬰兒特別容易吸收，因此其逐步向食品化方向發(fā)展，現(xiàn)已被廣泛用于嬰兒營養(yǎng)食品和肥胖人群的飲食。在西歐，甚至用MCT制成冰淇淋、奶油等食品，供正常人食用[9-10]。因此，刀把木種仁油具有廣泛用途和較好的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

2.4 刀把木種仁油不皂化物組成(見表3)

表3 刀把木種仁油不皂化物組成 %

注：相對(duì)含量是與溶劑二硫化碳的含量為100%，其余各成分與之比較而得的含量。

由表3可以看出，刀把木種仁油中共檢測(cè)出30種不皂化物，現(xiàn)已鑒定出28種，其中相對(duì)含量較高的是6,10,14-三甲基-十五烷酮-2(83.37%)、十七烷(55.45%)、十八烷(49.89%)等。通過對(duì)刀把木種仁油不皂化物成分分析，未發(fā)現(xiàn)對(duì)人體有害物質(zhì)。這與我們對(duì)南華大中山地區(qū)刀把木油食用情況衛(wèi)生流行病學(xué)調(diào)查結(jié)果一致，并沒有發(fā)現(xiàn)對(duì)人體有任何毒性和副反應(yīng)。

3 結(jié) 論

(1)各采集地刀把木種仁的油脂含量較高且無顯著差異，油脂含量為57.93%～70.09%，平均油脂含量為63.93%。

(2)刀把木種仁油為新發(fā)現(xiàn)的富含月桂酸(70.84%)和癸酸(24.57%)的油脂資源。因此，刀把木種仁油可作為一種藥食兩用功能性油脂，經(jīng)濟(jì)價(jià)值高，具有良好的開發(fā)利用價(jià)值和廣闊的應(yīng)用前景。

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AnalysisofchemicalcompositionofkerneloilfromCinnamomumpittosporoidesHand.Mazz.seedbyGC-MS

YIN Jiafu1, GAO Hua2, ZHANG Xue1

(1.The Third Affiliated Hospital of Kunming Medical University, Yunnan Cancer Hospital, Kunming 650118, China; 2. The First Affiliated Hospital of Kunming Medical University, Kunming 650032, China)

The kernel oils were extracted fromCinnamomumpittosporoidesHand. Mazz. seeds from different origins, and its chemical components were analyzed. Kernel oil fromCinnamomumpittosporoidesHand. Mazz. seed was extracted by No.6 solvent oil, and its chemical components were analyzed and identified by GC-MS. The results showed that the oil contents in kerenls fromCinnamomumpittosporoidesHand. Mazz. seeds from 13 different origins had no significant difference, and the average oil content was 63.93%. 14 fatty acids were detected in kernel oil fromCinnamomumpittosporoidesHand. Mazz. seed, in which eleven of them were qualitatively identified with contents of dodecanoic acid (70.84%) and capric acid (24.57%) as the highest. 28 unsaponifiable matters were preliminarily identified, mainly including 2-pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl (83.37%), heptadecane (55.45%), octodecane (49.89%), etc. Harmful substances were not detected from kernel oil fromCinnamomumpittosporoidesHand. Mazz. seed, and the oil was rich in dodecanoic acid and capric acid,so it had higher development and utilization value.

CinnamomumpittosporoidesHand. Mazz.; kernel oil; chemical component; GC-MS

TS225.1;TQ646

A

1003-7969(2017)11-0042-03

2017-02-14；

2017-07-21

殷家福(1963)，男，副主任藥師，主要從事藥學(xué)教育和醫(yī)院制劑工作(E-mail)2583161887@qq.com。

張 雪，藥師，碩士(E-mail)zxyougubaihe@163.com。