再造雞血石的鑒定*

朱紅偉,李 婷,燕 菲,王 萍,趙瀟雪

(1.國(guó)家黃金鉆石制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心,濟(jì)南 250014;2.山東省社會(huì)公正計(jì)量行，濟(jì)南 250014)

再造雞血石的鑒定*

朱紅偉,李 婷,燕 菲,王 萍,趙瀟雪

(1.國(guó)家黃金鉆石制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心,濟(jì)南 250014;2.山東省社會(huì)公正計(jì)量行，濟(jì)南 250014)

近期筆者見到一件外觀極為優(yōu)質(zhì)的”雞血石”印章，通過(guò)常規(guī)寶石學(xué)測(cè)試，紅外光譜儀、X熒光能譜儀、紫外可見光光譜儀分析，結(jié)果表明:樣品為地開石、辰砂、有機(jī)樹脂混合而成。放大觀察可見樣品中含有角礫狀的紅色礦物，樣品中可見大小不等的氣泡，樣品的質(zhì)地均勻細(xì)膩；紅外光譜測(cè)試可見樣品中含有辰砂、地開石、有機(jī)樹脂；X熒光能譜測(cè)試可見樣品中存在辰砂。根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T16552-2010珠寶玉石，將此“雞血石”定名為再造雞血石。

再造;雞血石;紅外光譜;放大觀察

雞血石是中國(guó)三大印章石雞血石、壽山石、青田石之一，并享有“印石皇后”的美譽(yù)。雞血石由于硬度低，主要用于印章和工藝雕刻品，有著雅俗共賞的品格，豐富的文化內(nèi)涵和誘人的藝術(shù)魅力，同時(shí)在玉雕界形成了“雞血”雕的獨(dú)特流派，其作品以瑰麗、精巧、高雅、多姿而著稱。優(yōu)質(zhì)的雞血石與壽山石中的田黃石、青田石中的燈光凍石被譽(yù)為“印石三寶”。雞血石按其“地”的性質(zhì)可以分為凍地雞血石、軟地雞血石、剛地雞血石、硬地雞血石。血量大，顏色好的凍地和軟地雞血石的價(jià)格相對(duì)昂貴。由于雞血石資源日趨枯竭，產(chǎn)量越來(lái)越少，價(jià)格因此日益上漲，優(yōu)質(zhì)的雞血石更是一件難求。由于雞血石的價(jià)格高昂，越來(lái)越多的造假手段出現(xiàn)于市場(chǎng)。雞血石常見的處理方法有涂層法、拼接鑲嵌法、添補(bǔ)法、壓制法[1]。熊燕等研究了綠泥石仿雞血石的鑒別方法，遲廣成等闡述了如何利用X射線來(lái)鑒別昌化雞血石和巴林雞血石的方法，王蓓闡述了注膠和補(bǔ)破處理雞血石的鑒別[2-4]。筆者所檢測(cè)的樣品為章料，血色鮮艷，血量充足，質(zhì)地細(xì)膩，透明度好，從外觀看是一件極為上等的料子。筆者利用常規(guī)寶石學(xué)儀器，紅外光譜儀、X熒光能譜儀、紫外可見光光譜儀等進(jìn)行分析，給出了鑒定特征。

1 樣品來(lái)源

樣品來(lái)源于客戶委托，為一塊隨形章料，四面血色分布較為均勻，顏色鮮艷，而且血量較大，目測(cè)外觀血量分布占比不低于60%，屬于特級(jí)品。樣品肉眼觀察呈油脂光澤，半透明，局部呈透明狀，”地”的相對(duì)硬度在2～3，點(diǎn)測(cè)”地”的折射率為1.56左右，質(zhì)地均勻。

圖1 測(cè)試樣品Fig.1 Tested sample

2 測(cè)試方法與分析

2.1 放大觀察

在寶石顯微鏡下仔細(xì)觀察樣品，樣品表面具有明顯的劃痕，“血”呈細(xì)粒狀分布于“地”中，“血”的反光面呈金屬光澤，“血”的顆粒棱角分明，具有雞血石中辰砂的特征。觀察樣品透明度高的位置，可以看到樣品內(nèi)部存在大量的氣泡，在“地”中及“血”的下面，均有氣泡存在。

圖2 樣品放大觀察Fig.2 The magnification of the samplea.樣品表面劃痕，“血”呈細(xì)粒狀分布于“地”中；b. “血”的反光面呈現(xiàn)金屬光澤，“血”的顆粒棱角分明；c.樣品中的氣泡

2.2 紅外光譜分析

實(shí)驗(yàn)采用德國(guó)BUKER TENSOR 27型傅里葉變換紅外光譜儀，采用KBr粉末壓片透射法對(duì)樣品的紅外吸收光譜進(jìn)行分析，測(cè)試條件：室溫29oC，相對(duì)濕度40%，分辨率為4 cm-1，掃描次數(shù)為32次，測(cè)量范圍為400～4000 cm-1。

根據(jù)樣品的特點(diǎn)，選取多個(gè)角度測(cè)試，從測(cè)試的諸多圖譜中選取了兩個(gè)圖譜。圖3a的紅外圖譜特征與地開石的圖譜特征相符，主要的吸收峰為1056 cm-1、553 cm-1、471 cm-1、427 cm-1、1000 cm-1、912 cm-1、1138 cm-1， 其中1056 cm-1、1000 cm-1、1138cm-1的吸收峰為Si-O的伸縮振動(dòng)所致，912 cm-1的吸收峰為Al-O-H的彎曲振動(dòng)所致，553 cm-1的吸收峰為Si-O-Al的彎曲振動(dòng)所致，471 cm-1、427 cm-1的吸收峰為Si-O的彎曲振動(dòng)所致，樣品此位置的紅外吸收光譜特征與地開石的紅外吸收光譜非常吻合[5-6]。

圖3b的紅外圖譜特征與樹脂鄰苯二甲酸不飽和樹脂的圖譜特征相符合，主要的吸收峰為2940 cm-1、2856 cm-1、1729 cm-1、1595 cm-1、1447 cm-1、1281 cm-1、1127 cm-1、1069 cm-1、743 cm-1、690 cm-1，其中最強(qiáng)的紅外吸收譜帶在1729cm-1處，是由ν(C=O)官能團(tuán)的伸縮振動(dòng)所致，1447cm-1和1374cm-1的紅外吸收譜帶是由δ(CH2,CH3)彎曲振動(dòng)所引起，2940cm-1特征的紅外吸收譜帶是由νas(CH2)官能團(tuán)的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)所致，而2856cm-1的紅外吸收譜帶是由vS(CH2)官能團(tuán)對(duì)稱伸縮振動(dòng)所致的， 1595cm-1、743cm-1、698cm-1是由苯環(huán)的吸收所引起的，1127cm-1、1069cm-1的紅外吸收譜帶由ν(C-O)官能團(tuán)的伸縮振動(dòng)所致，樣品此位置的紅外吸收光譜特征與鄰苯二甲酸不飽和樹脂的圖譜特征相符合[5-6]。

圖3c的紅外吸收光譜特征與天然朱砂的紅外吸收光譜特征相符，具有343cm-1的特征吸收峰[5-6]。

圖3 樣品的紅外吸收光譜a.地開石圖譜；b.樹脂圖譜；c.辰砂圖譜Fig.3 Infrared spectra of the sample

2.3 紫外-可見光光譜分析

樣品的紫外-可見光光譜采用南京寶光檢測(cè)技術(shù)有限公司生產(chǎn)的UV5000XL型光譜儀測(cè)試。實(shí)驗(yàn)條件積分時(shí)間150ms，波長(zhǎng)范圍380～1000nm，平均掃描次數(shù)50，平滑寬度2。測(cè)試結(jié)果顯示樣品在580nm處具有明顯的吸收峰，此處主要為綠區(qū)的吸收位，這也是樣品呈現(xiàn)出紅色的原因。

圖4 樣品的紫外-可見光光譜Fig.4 UV-VIS spectra of the sample

2.4 X熒光能譜分析

采用Thermo Quan X EC型能譜儀測(cè)試。測(cè)試條件：銠靶,電壓20 kV , 電流為儀器自動(dòng)控制，在真空狀態(tài)下測(cè)試，選擇無(wú)濾片進(jìn)行測(cè)試。元素定性借助儀器軟件自動(dòng)尋峰功能和手動(dòng)尋峰功能相結(jié)合的方式進(jìn)行標(biāo)注。測(cè)試樣品紅色部位和白色部位時(shí)電流自動(dòng)調(diào)整為0.02mA和0.14mA。通過(guò)X熒光能譜儀測(cè)試樣品紅色部位含有S和Hg元素，說(shuō)明樣品中含有辰砂。白色部位主要含有Si和Al，與雞血石的”地”成分相符[1]。

圖5 樣品的X熒光能譜a.樣品的紅色部位；b.樣品的白色部位Fig.5 X-ray fluorescence spectra of the sample

2.5 紫外熒光特征

在紫外熒光燈下仔細(xì)觀察樣品的熒光特征發(fā)現(xiàn)，在長(zhǎng)波紫外熒光下，樣品整體具有較強(qiáng)藍(lán)白色熒光，而天然雞血石中的黏土礦物可能具有熒光反應(yīng)，但不會(huì)出現(xiàn)這種整體較強(qiáng)的熒光反應(yīng)。

圖6 樣品的紫外熒光Fig.6 Fluorescence of the sample under UV fluorescence

3 結(jié)論

(1)測(cè)試樣品應(yīng)該是利用壽山石粉末及碎塊混合了辰砂和有機(jī)樹脂壓制而成的，根據(jù)目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T16552-2010 珠寶玉石，可定名為再造雞血石。

(2)利用紅外光譜儀確定了樣品中含有辰砂、地開石、樹脂。

(3)在寶石顯微鏡下可以觀察到辰砂，樹脂中的氣泡。利用X熒光能譜可以證明辰砂的存在，在紫外燈下樣品具有較強(qiáng)的藍(lán)色熒光，說(shuō)明樣品中有樹脂的成分。

[1] 中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),GB/T16553-2010[P].珠寶玉石 鑒定：61-62．

[2] 熊燕，陳嬋，陳能香，等.一種仿雞血石制品的寶石學(xué)特征研究[J].超硬材料工程，2015,27(6)：51-55．

[3] 遲廣成,王娜,吳桐.X射線粉晶衍射儀鑒別雞血石[J].巖礦測(cè)試，2010,29(1)：71-73．

[4] 王蓓,李平,陸丁榮.雞血石與注膠或補(bǔ)破處理雞血石的鑒別[J].巖礦測(cè)試，2007,26(5)：385-387．

[5] 彭文世，劉高魁.礦物紅外光譜圖集[M].北京：科學(xué)出版社，1982．

[6] 吳瑾光.近代傅里葉變換紅外光譜技術(shù)及應(yīng)用[M].北京：科學(xué)技術(shù)文獻(xiàn)出版社，1994．

Identificationofthereconstitutedbloodstone

ZHU Hong-wei, LI Ting, YAN Fei, WANG Ping, ZHAO Xiao-xue

(1.NationalGold&DiamondTestingCenter,Jinan250014,China; 2.ShandongProvincialMetrologicalIndustryofSocialJustice,Jinan250014,China)

Recently, the author saw a seal of "chicken blood stone" with excellent appearance, which is analyzed by conventional gemological, infrared spectroscopy, X-ray fluorescence spectrometer and UV-Vis spectroscopy. The results show that the sample is mix with dickite, cinnabar and organic resin. It is covered with red minerals and different sizes bubbles by close magnification. It is homogeneous and fine. The sample tested by the IR spectra contains of cinnabar, dickite and organic resin. The cinnabar exists in the sample tested by X-ray fluorescence spectrometer. According to the national standard GB/T 16552-2010 jewelry jade, this sample is named for reconstituted chicken blood stone.

reconstituted, blood stone, infrared spectroscopy, magnification

2017-05-04

朱紅偉(1982-)，男，本科，工程師，主要從事珠寶玉石鑒定和教學(xué)。

朱紅偉,李婷,燕菲,等.再造雞血石的鑒定[J].超硬材料工程，2017，29(5)：65-68.

TS933

A

1673-1433(2017)05-0065-04