季 節(jié),馬榕達(dá),鄭文華,索 智,許 鷹
(1.北京建筑大學(xué) 土木與交通工程學(xué)院,北京 100044; 2.北京未來(lái)城市設(shè)計(jì)高精尖創(chuàng)新中心,北京 100044)
特立尼達(dá)湖瀝青(Trinidad lake asphalt, TLA)是產(chǎn)自南美洲特立尼達(dá)湖的天然瀝青,其物理化學(xué)性質(zhì)與瀝青相似,和瀝青有很好地相容性,能有效地提高瀝青的高溫性能、水穩(wěn)定性和抗老化性能。2000年,沈金安[1]對(duì)TLA改性瀝青的摻配工藝、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)以及國(guó)內(nèi)外的應(yīng)用情況進(jìn)行了闡述;2010年,張恒龍等[2]采用動(dòng)態(tài)剪切流變儀對(duì)不同摻量、不同老化階段的TLA改性瀝青流變性能進(jìn)行研究,指出TLA的摻入可有效改善瀝青的熱氧老化和紫外老化性能;2011年,D.SINGH-ACKBARALI等[3]研究了廢棄潤(rùn)滑油對(duì)TLA黏彈性的影響,認(rèn)為廢棄潤(rùn)滑油的摻入使得TLA中低分子飽和烴增加,改性后的TLA動(dòng)態(tài)剪切模量、損耗模量和復(fù)數(shù)模量同時(shí)下降。2014年,吳光勇等[4]通過(guò)正交試驗(yàn)研究了TLA摻量、摻加方式、基質(zhì)瀝青種類和礦料級(jí)配4個(gè)因素對(duì)TLA改性瀝青混合料高溫性能的影響,結(jié)果表明4個(gè)因素對(duì)TLA改性瀝青混合料高溫性能影響的高低順序依次是:TLA摻加方式>TLA摻量>礦料級(jí)配>基質(zhì)瀝青種類;R.MAHARAJ等[5]用儲(chǔ)能模量、復(fù)數(shù)模量、損耗模量和相位角評(píng)價(jià)廢舊輪胎橡膠摻量和粒徑對(duì)TLA和TPB(Trinidad petroleum bitumen)流變性能的影響,發(fā)現(xiàn)隨著橡膠的摻入且摻量增加能提高兩種瀝青的抗車轍性能,橡膠粒徑在350~500 μm之間時(shí)對(duì)瀝青抗車轍性能改善最優(yōu);2015年,王安福等[6]采用動(dòng)態(tài)剪切流變儀研究了灰分對(duì)TLA改性瀝青膠漿高溫性能的影響,發(fā)現(xiàn)灰分對(duì)TLA改性瀝青膠漿高溫性能改善作用的權(quán)重為86.3%,作為填料的權(quán)重為13.7%;R.MAHARAJ等[7]用相位角和復(fù)數(shù)模量來(lái)評(píng)價(jià)廢棄食用油對(duì)3種特立尼達(dá)改性瀝青〔TLA、TPB、TLA-TPB(50∶50)〕流變性能的影響,發(fā)現(xiàn)廢棄食用油的摻入使得這3種瀝青軟化點(diǎn)降低,且廢棄食用油和TLA 共混能使廢物再利用的同時(shí)達(dá)到改善瀝青使用性能的效果;2016年,楊娥[8]為了更合理地評(píng)價(jià)TLA改性瀝青的高溫性能,通過(guò)靜載試驗(yàn)分析了TLA摻量對(duì)零剪切黏度(ZSV)的影響,結(jié)果表明:隨著TLA摻量的增加,TLA改性瀝青的ZSV變大,且剪切變稀的臨界剪切速率隨著溶液黏度的降低而增大;梁星敏等[9]對(duì)TLA摻量為15%、25%、35%的改性瀝青進(jìn)行流變性能的相關(guān)試驗(yàn),研究TLA摻量對(duì)TLA改性瀝青高、低溫性能的影響,提出TLA的合理?yè)搅吭?5%~35%之間。
煤直接液化殘?jiān)?direct coal liquefaction residue,DCLR)是在煤直接液化過(guò)程中生成的不能轉(zhuǎn)變?yōu)橐合嗪蜌庀嗖糠值漠a(chǎn)物,與傳統(tǒng)的煤瀝青相比,煤直接液化殘?jiān)泻休^多的碳酸鈣、二氧化硅等無(wú)機(jī)物質(zhì)。DCLR的產(chǎn)量占原煤量的12%~40%[10-11],其典型組成為:重質(zhì)油20%~30%、瀝青烯20%~30%、前瀝青烯5%~10%和四氫呋喃不溶物(未反應(yīng)的煤和礦物質(zhì))45%左右[12]。DCLR與TLA在比重、三氯乙烯和甲苯中的溶解度等某些物化性質(zhì)上十分相近,故DCLR有替代TLA作為瀝青改性劑的可能性。2007年,王寨霞等[13]將DCLR作為改性劑加入瀝青中并與TLA改性瀝青的性能進(jìn)行對(duì)比,發(fā)現(xiàn)DCLR可替代TLA,并在摻量上明顯小于TLA;2015年,季節(jié)等[14-15]利用多種宏觀和微觀研究手段,對(duì)比分析了DCLR和TLA改性瀝青及其膠漿的宏觀性能和微觀結(jié)構(gòu)變化,發(fā)現(xiàn)DCLR和TLA對(duì)瀝青的改性機(jī)理是物理改性,且都能改善瀝青高溫性能,但對(duì)低溫性能有損害。相同摻量下,DCLR對(duì)瀝青性能的影響程度明顯高于TLA的。
由此可見(jiàn),DCLR和TLA在宏觀性能和微觀結(jié)構(gòu)上對(duì)瀝青的影響十分相似,但關(guān)于DCLR和TLA對(duì)瀝青-集料黏附性的影響還鮮有研究。筆者基于表面自由能理論,采用躺滴法分別測(cè)量不同DCLR、TLA摻量下改性瀝青的表面自由能,對(duì)比分析DCLR和TLA對(duì)瀝青表面自由能的影響及變化規(guī)律。同時(shí),選用石灰?guī)r和花崗巖作為集料,計(jì)算不同DCLR、TLA摻量下改性瀝青-集料的黏附功、剝落功和水穩(wěn)定性評(píng)價(jià)參數(shù),對(duì)比分析DCLR和TLA對(duì)瀝青-集料黏附性的影響。
基質(zhì)瀝青采用SK-90瀝青,TLA產(chǎn)自南美洲特立尼達(dá)湖的天然瀝青,DCLR來(lái)自中國(guó)神華煤制油化工有限公司內(nèi)蒙古分公司。3種材料的主要技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表1。
表1 SK-90、TLA及DCLR的性能指標(biāo)Table 1 Performance indicators of SK-90, TLA & DCLR
采用德國(guó)KRUSS公司生產(chǎn)的DSA100接觸角測(cè)量?jī)x,按躺滴法測(cè)量瀝青的表面自由能。
1.2.1 制備試樣
1)將玻璃片清洗干凈后放在160 ℃烘箱中烘干備用;
2)將烘干的玻璃片放置在120 ℃的電烤板上;
3)將改性瀝青加熱至160 ℃融化,用刮刀將瀝青膜涂抹在玻璃片表面,等待30 s,使得瀝青在玻璃片表面形成一層厚度均勻、表面平整的瀝青膜;
4)將制備好的瀝青膜放置在20 ℃恒溫箱中冷卻24 h備用。
1.2.2 測(cè)量方法
用接觸角測(cè)量?jī)x將3種測(cè)試液體(蒸餾水、甲酰胺、乙二醇)分別滴在瀝青膜上,測(cè)量其靜態(tài)接觸角,每個(gè)瀝青膜上進(jìn)行10個(gè)不同測(cè)點(diǎn)的測(cè)量,為保證試驗(yàn)數(shù)據(jù)的客觀準(zhǔn)確性,每種試劑測(cè)量20次。
1)將SK-90瀝青、TLA、DCLR分別加熱至130、160、190 ℃;
2)分別將DCLR和TLA按SK-90瀝青質(zhì)量比0%、2%、4%、6%、8%、10%摻入SK-90瀝青中,制備得到改性瀝青,分別命名為DCLR-X和TLA-X,其中X為改性劑的質(zhì)量百分比;
3)將DCLR與瀝青以及TLA與瀝青的共混物在160 ℃下,以4 000 r/min的剪切速率分別剪切60、30 min。
試驗(yàn)選用水、乙二醇和甲酰胺3種測(cè)試液體,其表面自由能參數(shù)見(jiàn)表2。
表2 20 ℃時(shí)測(cè)試液體的表面自由能Table 2 Surface free energy of the tested liquids at 20 ℃
利用Young-Dupre公式[16]通過(guò)靜態(tài)接觸角計(jì)算出不同DCLR、TLA摻量下改性瀝青在不同老化階段表面自由能的極性分量、非極性分量、表面自由能和黏聚功,見(jiàn)圖1。
圖1 DCLR、TLA改性瀝青的表面自由能及黏聚功Fig.1 Surface free energy and cohesion works of DCLR or TLA modified asphalts
從圖1可以看出:
1)在不同老化階段,隨著DCLR、TLA的摻入且摻量的增加,兩種改性瀝青的非極性分量、表面自由能和黏聚功呈線性增加,相關(guān)性系數(shù)R2均大于0.85,說(shuō)明DCLR、TLA的摻入都能提高瀝青的黏度。當(dāng)DCLR和TLA摻量大于4%時(shí),原樣階段相同摻量下的DCLR改性瀝青的非極性分量要高于TLA改性瀝青。這是由于DCLR中瀝青質(zhì)含量為80.2%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于TLA中30.1%的瀝青質(zhì)含量[17],而瀝青質(zhì)為大分子物質(zhì),物質(zhì)表面自由能中的非極性分量隨著物質(zhì)分子量的增加而增加,故在相同摻量下DCLR改性瀝青的非極性分量明顯高于TLA改性瀝青。
2)在不同老化階段,隨著DCLR、TLA的摻入且摻量的增加,兩種改性瀝青的極性分量增加。當(dāng)DCLR和TLA摻量大于4%時(shí),相同摻量下的DCLR改性瀝青的極性分量要高于TLA改性瀝青。這是由于DCLR與TLA對(duì)瀝青的改性機(jī)理相似,都是物理改性,其瀝青質(zhì)會(huì)吸收瀝青中的輕組分,形成以瀝青質(zhì)為核心的膠體核,而DCLR的膠體不穩(wěn)定系數(shù)是TLA的13倍以上[18],說(shuō)明與TLA相比,DCLR與瀝青共混后,形成穩(wěn)定膠體結(jié)構(gòu)的可能性較小,導(dǎo)致DCLR瀝青質(zhì)中含有的極性基團(tuán)會(huì)暴露在表面,使得在相同DCLR、TLA摻量下,DCLR改性瀝青表面自由能中的極性分量要高于TLA改性瀝青。
3)相同DCLR、TLA摻量下,改性瀝青的非極性分量、表面自由能以及黏聚功均隨著老化程度的加深而增加且越來(lái)越相近,說(shuō)明DCLR改性瀝青的抗老化性能要優(yōu)于TLA改性瀝青。在老化過(guò)程中,瀝青中油分會(huì)轉(zhuǎn)變成瀝青質(zhì),瀝青質(zhì)進(jìn)一步締合形成分子量更大的物質(zhì),故老化后瀝青平均分子量上升,導(dǎo)致瀝青的非極性分量上升,從而使得瀝青表面自由能和黏聚功上升。
瀝青-集料的黏附功是黏附過(guò)程中,減少了瀝青和集料單位表面積,產(chǎn)生了單位瀝青-集料界面后表面吉布斯自由能變化值的負(fù)值[18],瀝青-集料黏附功按式(1)計(jì)算:
Was=-ΔG=-(-γs-γa+γas)
(1)
式中:Was為瀝青-集料黏附功,mJ/m2;ΔG為瀝青-集料黏附過(guò)程中吉布斯自由能變化量,mJ/m2;γs為集料的表面自由能,mJ/m2;γa為瀝青的表面自由能,mJ/m2;γas為瀝青-集料體系表面自由能,mJ/m2。
研究表明,剝落功即由瀝青-集料體系到瀝青-水、集料-水體系的過(guò)程中吉布斯自由能的變化量,可以表征瀝青從集料表面剝落的過(guò)程,瀝青-集料剝落功按式(2)計(jì)算:
Waws=Waw+Wws-2γw-Was
(2)
式中:Waws為瀝青-集料體系在水作用下的剝落功,mJ/m2;Waw為瀝青-水體系的黏附功,mJ/m2;Wws為水-集料體系的黏附功,mJ/m2;γw為水的表面自由能,mJ/m2;Was為瀝青-集料體系的黏附功,mJ/m2。
瀝青及瀝青-集料的黏附功越大,瀝青-集料的水穩(wěn)定性越好,而瀝青-集料的剝落功越大,則瀝青-集料的水穩(wěn)定性越差。參考文獻(xiàn)[19-22]綜合以上3種因素,利用瀝青-集料黏附功和瀝青黏聚功之和與瀝青-集料剝落功的比值,即(Wa+Was)/Waws作為水穩(wěn)定性評(píng)價(jià)參數(shù)來(lái)評(píng)價(jià)DCLR和TLA對(duì)瀝青-集料水穩(wěn)定性的影響。
——就算這世上所有的男人都會(huì)背叛自己的愛(ài)人,思遠(yuǎn)也不會(huì)。他綜合了好男人的所有優(yōu)點(diǎn),除了還可以再帥些。這是兩姐妹對(duì)思遠(yuǎn)高度一致的評(píng)價(jià)。
筆者選用石灰?guī)r和花崗巖集料,根據(jù)文獻(xiàn)[23]得到石灰?guī)r和花崗巖的表面自由能,見(jiàn)表3。
表3 集料的表面自由能Table 3 Surface free energy of aggregates mJ/m2
表4~表6為DCLR和TLA不同摻量下改性瀝青-集料的黏附功、剝落功和水穩(wěn)定性能評(píng)價(jià)參數(shù)。
表4 DCLR、TLA改性瀝青與集料的黏附功Table 4 Adhesion works between DCLR or TLA modified asphalts and aggregates mJ/m2
(續(xù)表4)
老化階段瀝青集料改性劑摻量/%0246810RTFOTDCLR改性瀝青TLA改性瀝青石灰?guī)r90.6989.91100.19109.27131.07148.82花崗巖94.2393.35104.70115.40141.01161.76石灰?guī)r90.9494.5498.00105.21108.96125.08花崗巖94.2398.93103.03110.51114.31133.22PAVDCLR石灰?guī)r88.3497.16102.55104.98127.09150.32改性瀝青花崗巖90.28100.82107.23110.23135.85163.34TLA石灰?guī)r89.9896.69104.92108.09109.17118.91改性瀝青花崗巖90.04100.55109.60112.47112.39123.46
從表4可知:
1)隨著DCLR、TLA的摻入且摻量的增加,兩種改性瀝青與石灰?guī)r和花崗巖的黏附功均隨著摻量的增加呈線性增加,相關(guān)性系數(shù)R2分別為0.98、0.86、0.87、0.78,說(shuō)明DCLR和TLA的摻入均能提高瀝青與集料的黏附性,且摻量越大,瀝青-集料的黏附性越好。
2)在原樣階段,相同DCLR、TLA摻量下,DCLR改性瀝青與集料的黏附功要優(yōu)于TLA改性瀝青,如在DCLR-10%與花崗巖的黏附功為155.20 mJ/m2,比TLA-10%與花崗巖的黏附功135.69 mJ/m2,提高了14.4%。這是由于相同DCLR、TLA摻量下,DCLR改性瀝青比TLA改性瀝青具有較大的表面自由能和黏聚功,使得其與集料的黏附功增大,這說(shuō)明相對(duì)與TLA,DCLR對(duì)瀝青-集料黏附性的改善效果更明顯。
3)相同DCLR、TLA摻量下,瀝青與石灰?guī)r的黏附功要小于與花崗巖的黏附功。如在原樣階段,DCLR-10%與石灰?guī)r的黏附功為143.33 mJ/m2,要小于與花崗巖的黏附功155.20 mJ/m2。這種現(xiàn)象同樣也存在于TLA改性瀝青中。這主要是由于花崗巖的表面自由能為368.82 mJ/m2遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于石灰?guī)r的表面自由能265.41 mJ/m2。故與石灰?guī)r相比,花崗巖與瀝青的分子間作用力更大,從而導(dǎo)致其與瀝青的黏附性更好。
4)老化對(duì)DCLR或TLA改性瀝青與兩種集料的黏附功影響不大。如TLA-10%和DCLR-10%與石灰?guī)r的黏附性,在原樣階段分別為125.90、143.33 mJ/m2,在RTFOT老化階段分別為125.08、148.82 mJ/m2,在PAV老化階段分別為118.91、150.32 mJ/m2,其變化幅度均不超過(guò)4.3%。
表5 DCLR、TLA改性瀝青與集料的剝落功Table 5 Flaking works of DCLR or TLA modified asphalts and aggregates mJ/m2
從表5可知:
1)隨著DCLR、TLA的摻入且摻量的增加,兩種改性瀝青與石灰?guī)r和花崗巖的剝落功值先增大后減??;在相同DCLR、TLA摻量下,兩種改性瀝青與石灰?guī)r或花崗巖料的剝落功值相差不大。說(shuō)明DCLR和TLA對(duì)瀝青-集料在有水作用下的黏附性影響效果基本一致。
2)相同DCLR、TLA摻量下,瀝青與花崗巖的剝落功要大于與石灰?guī)r的剝落功。如在原樣階段,DCLR- 4%與石灰?guī)r的剝落功為333.37 mJ/m2,而與花崗巖的剝落功為386.60 mJ/m2。這種現(xiàn)象同樣也存于TLA改性瀝青中。說(shuō)明在有水條件下,石灰?guī)r與兩種改性瀝青的黏附性要優(yōu)于花崗巖,這主要是因?yàn)榛◢弾r為酸性集料,化學(xué)成分中以硅、鋁等親水性礦物為主,容易與水結(jié)合而造成瀝青-集料的黏附性降低。
3)相同DCLR、TLA摻量,老化前后瀝青的剝落功變化不顯著,說(shuō)明老化對(duì)瀝青剝落功影響不明顯。如TLA-10%在原樣階段、RTFOT老化階段和PAV老化階段,與花崗巖的剝落功分別為373.47、378.59、385.33 mJ/m2,變化范圍不超過(guò)3.5%。又如DCLR-2%在原樣階段、RTFOT老化階段和PAV老化階段,與石灰?guī)r的剝落功分別為325.81、336.95、335.98 mJ/m2,變化在3%左右。
表6 DCLR、TLA改性瀝青-集料的水穩(wěn)定性評(píng)價(jià)參數(shù)(Wa+Was)/WawsTable 6 Evaluation parameters of water stability(Wa+Was)/Waws of DCLR or TLA modified asphalts and aggregates
從表6可知:
1)隨著DCLR、TLA的摻入且摻量的增加,兩種改性瀝青與石灰?guī)r或花崗巖的水穩(wěn)定性參數(shù)(Wa+Was)/Waws值呈上升趨勢(shì),其中DCLR瀝青與石灰?guī)r和花崗巖的水穩(wěn)定性參數(shù)值隨著DCLR摻量增加呈線性上升,相關(guān)性系數(shù)R2分別為0.80、0.82;而TLA瀝青與石灰?guī)r和花崗巖的水穩(wěn)定性參數(shù)值隨著TLA摻量的增加呈指數(shù)上升,相關(guān)性系數(shù)R2分別為0.70、0.71。說(shuō)明DCLR和TLA的摻入均能改善瀝青-集料的水穩(wěn)定性,且摻量越大,越有利于提高瀝青-集料的黏附性。
2)相同DCLR、TLA摻量下,DCLR對(duì)瀝青-集料的水穩(wěn)定性影響更顯著。如在原樣階段,DCLR- 8%與花崗巖的水穩(wěn)定性參數(shù)值為0.411,而TLA- 8%與花崗巖的水穩(wěn)定性參數(shù)值為0.359,提高了12.44%,說(shuō)明DCLR對(duì)瀝青-集料水穩(wěn)定性的改善效果更明顯。
3)相同DCL、TLA摻量下,改性瀝青與石灰?guī)r的水穩(wěn)定性評(píng)價(jià)參數(shù)要高于與花崗巖的水穩(wěn)定性評(píng)價(jià)參數(shù)值。如DCLR- 4%與石灰?guī)r的水穩(wěn)定性評(píng)價(jià)參數(shù)值為0.377,而與花崗巖的為0.341,提高了10.65%。這種現(xiàn)象同樣也存在于TLA改性瀝青中,說(shuō)明瀝青與石灰?guī)r之間的水穩(wěn)定性要優(yōu)于與花崗巖的。
4)相同DCLR、TLA摻量下,不同老化階段改性瀝青的水穩(wěn)定性評(píng)價(jià)參數(shù)值相差不大。如DCLR- 8%與石灰?guī)r的水穩(wěn)定性評(píng)價(jià)參數(shù)值在原樣階段、RTFOT階段和PAV階段分別為0.443、0.461和0.445,變化幅度在4%左右。又如TLA- 8%與石灰?guī)r的水穩(wěn)定性評(píng)價(jià)參數(shù)值在原樣階段、RTFOT階段和PAV階段分別為0.394、0.386和0.383,變化幅度在2%左右。這與老化對(duì)瀝青-集料體系的黏附性和剝落功的影響一致。
1)DCLR和TLA的摻入且摻量的增加會(huì)使瀝青的重均分子量、極性基團(tuán)含量增加,從而使得瀝青的非極性分量、極性分量、表面自由能和黏聚功都增加。相比于TLA,DCLR中瀝青質(zhì)含量較多且與瀝青的膠融能力較差使得更多瀝青質(zhì)中的極性基團(tuán)暴露在表面,導(dǎo)致DCLR對(duì)瀝青表面自由能的極性分量和非極性分量提高效果更明顯。
2)隨著DCLR和TLA的摻入且摻量的增加,兩種改性瀝青與石灰?guī)r或花崗巖的黏附功和水穩(wěn)定性評(píng)價(jià)參數(shù)在不斷增加,說(shuō)明DCLR和TLA的摻入能提高瀝青-集料的黏附性及水穩(wěn)定性能。相比于TLA,DCLR對(duì)瀝青-集料的黏附性和水穩(wěn)定性能的改善效果更明顯。
3)由于花崗巖本身具有較大的表面自由能,且為酸性集料,使得其與瀝青的黏附功和剝落功隨DCLR和TLA摻量的增加而變化幅度較大,但綜合瀝青的黏聚功,瀝青-集料的黏附功和剝落功,從瀝青-集料的水穩(wěn)定性能角度出發(fā),相對(duì)與花崗巖,石灰?guī)r與兩種改性瀝青之間具有更好的水穩(wěn)定性能。
4)相同DCLR、TLA摻量下,隨著老化程度加深,改性瀝青分子量上升,非極性分量和表面自由能以及黏聚功逐漸增加,但對(duì)瀝青-集料之間的黏附性及水穩(wěn)定性能的影響不顯著。
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重慶交通大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)2018年1期