王 磊
(天津聯(lián)達(dá)市政規(guī)劃設(shè)計(jì)研究有限公司,天津 300384)
石墨烯(GN)是由單層sp2雜化的碳原子以化學(xué)鍵連接,呈蜂巢晶格排列的穩(wěn)定六邊形平面二維納米材料,Geim和Novoselov在2004年以膠帶不斷剝離石墨晶體的方式首次獲得了石墨烯,石墨烯由于其優(yōu)異的理化性質(zhì),受到廣泛關(guān)注。氧化石墨烯作為石墨烯的一種衍生物,含有環(huán)氧基、羰基、羧基[1]等多種官能團(tuán),這些官能團(tuán)可作為反應(yīng)活性點(diǎn),使GO成為有效的催化劑載體,此外這些官能團(tuán)可以加強(qiáng)與污染物的理化反應(yīng),從而提高對污染物的吸附能力。
隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,大量工業(yè)廢水的排放使得環(huán)境受到污染的巨大挑戰(zhàn),促使大量污水處理技術(shù)得到應(yīng)用。同時(shí)相關(guān)研究人員也在不停探索能夠提高污水處理效率和成本的新材料,GO及其復(fù)合材料在水處理方面應(yīng)用潛力巨大。本文從GO作為催化劑載體對水中污染物的降解和GO復(fù)合材料作為吸附劑在有機(jī)物和重金屬吸附方面做出論述,并提出展望。
GO具有較好的機(jī)械強(qiáng)度,可以作為催化劑載體,由于其豐富的親水性官能團(tuán),使得GO及其復(fù)合材料在水中均勻分布,提高反應(yīng)速率。在處理油污廢水、制藥廢水、染料廢水方面得到應(yīng)用。
其中李成希等[2]以GO/Fe3O4/ZnO復(fù)合材料為催化劑降解苯酚,在GO/Fe3O4/ZnO投加量為200mg/L,H2O2投加量為12mmol/L,pH=7.2的條件下,利用該復(fù)合材料對苯酚質(zhì)量濃度為88.85mg/L的油田廢水進(jìn)行光催化Fenton降解,60min后,苯酚降解率可達(dá)98%。張虹等[3]以TiO2/GO復(fù)合材料作為催化劑對制藥廢水進(jìn)行光催化處理,由實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析可得,GO的成功負(fù)載對納米TiO2粉體的催化效率有顯著影響,TiO2/GO復(fù)合物對制藥廢水的色度降解在30min時(shí)可以達(dá)到95%以上,180min時(shí)COD去除率可達(dá)78%。王君等[4]以Co3O4/GO/氧化纖維素復(fù)合材料為催化劑對染料廢水進(jìn)行降解研究,當(dāng)酸性橙Ⅱ初始摩爾濃度為0.2mmol/L,單過硫酸氫(PMS)投加量為2.00mmol/L,Co3O4/GO/氧化纖維素投加量為0.50g/L,溫度為25℃,pH=7時(shí),酸性橙Ⅱ可在6min內(nèi)完全降解。
這是由于氧化石墨烯具有豐富的親水基團(tuán),能夠使GO與其復(fù)合材料在水中均勻分布,另外GO本身具有良好的機(jī)械強(qiáng)度和強(qiáng)大的比表面積非常適合以催化劑載體的形式承載催化劑,同時(shí)其本身的載流子速度快,對催化劑的催化過程也起到一定的促進(jìn)作用,因此才會在油污廢水、制藥廢水以及染料廢水處理上有突出應(yīng)用。
GO比表面積大,并且存在大量的官能團(tuán)使其對有機(jī)物的存在大量的吸附位點(diǎn),可以單獨(dú)作為吸附劑。與此同時(shí),一些納米金屬和巖石類材料,具有表面積大,吸附能力強(qiáng)的特點(diǎn),但是分散性差、易團(tuán)聚,無法單獨(dú)做吸附劑,GO具有機(jī)械強(qiáng)度高的特點(diǎn),可以作為吸附劑載體與上述材料制備GO復(fù)合材料,實(shí)現(xiàn)充分利用不同材料的吸附性能。GO復(fù)合材料在處理抗生素廢水和染料廢水得到大量應(yīng)用。
姜鵬等[5]以氧化石墨烯負(fù)載零價(jià)納米鐵吸附水中環(huán)丙沙星,對環(huán)丙沙星的最大吸附量是656.66mg·g-1。賀瓊等[6]使用氧化石墨烯/硅藻土復(fù)合材料吸附廢水中的亞甲基藍(lán),的最大吸附量為125mg/g。
GO表面的官能團(tuán)與金屬離子可以發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),使其對金屬離子吸附性能增強(qiáng)。GO可與吸附能力強(qiáng)的有機(jī)物或者無機(jī)物組成復(fù)合材料,充分發(fā)揮各自的吸附性能,提高對金屬離子的吸附能力。對Cd(Ⅱ)、銅離子和Cr(VI)具有較好的吸附效果。
李仕友等[7]利用GO/SiO2復(fù)合材料對Cd(Ⅱ)的吸附,當(dāng)吸附時(shí)間為100min,投加量為0.25g/L,溶液pH為8.5時(shí),氧化石墨烯/SiO2吸附Cd(Ⅱ)效果最佳。FTIR、SEM等結(jié)果表明,GO/SiO2吸附Cd(Ⅱ)前后自身結(jié)構(gòu)并未產(chǎn)生變化,其對Cd(Ⅱ)具有很好的吸附效果。賀瓊等[8]利用氧化石墨烯/殼聚糖復(fù)合材料吸附銅離子,復(fù)合材料的最佳吸附條件為pH=9,用量為20mg,吸附時(shí)間為10min,吸附率達(dá)88%。王敏等[9]使用殼聚糖/GO復(fù)合材料對Cr(VI)進(jìn)行吸附研究,結(jié)果表明:Cs含量為GO質(zhì)量的10%、溶液pH為2.00、Cr(VI)初始濃度為100mg/L時(shí)吸附效果最好。吸附平衡時(shí)間為150min。Langmuir吸附等溫模型和擬二級吸附動力學(xué)方程能較好的擬合該吸附過程,該材料經(jīng)過4次吸附-解吸循環(huán)吸附試驗(yàn)后,仍保持一定的吸附性能。因此,Cs/GO復(fù)合材料可用于含Cr(VI)廢水的處理。
氧化石墨烯(GO)由于具有電子遷移率高、比表面積大、表面含氧官能團(tuán)豐富等優(yōu)異特質(zhì),使其作為催化劑載體和吸附劑方面具有很大優(yōu)勢,GO可與化合物制作復(fù)合材料,增強(qiáng)其吸附能力,使得GO及其復(fù)合材料在污水處理中具有巨大的應(yīng)用潛力,在具體應(yīng)用方面提出以下幾點(diǎn)建議。
(1)相關(guān)研究還停留在實(shí)驗(yàn)室小試階段以處理模擬廢水為主,與處理實(shí)際廢水過程中會出現(xiàn)差異,應(yīng)加強(qiáng)對真實(shí)廢水的研究,并且放大實(shí)驗(yàn)規(guī)模,為進(jìn)入工業(yè)化階段進(jìn)一步明確相關(guān)參數(shù)。
(2)在應(yīng)用過程中,材料回收難度大,易對環(huán)境造成污染,同時(shí)產(chǎn)生浪費(fèi),需開發(fā)磁性材料,提高材料的回收利用率。
(3)開發(fā)出生產(chǎn)成本低、處理效率高、無污染的復(fù)合材料是未來研究的重點(diǎn)。
[1]Park S,Lee K S,Bozoklu G,etal. Oxide papers modified by divalent ions-enhancin G mechanical properties via chemical cross-linkinG[J].American Chemical Society,2008,2(3).
[2]李成希,吳坤坤,孟祖超,等.GO/Fe3O4/ZnO的制備及其光助Fenton降解苯酚[J].工業(yè)水處理,2017,37(2):51-55.
[3]張虹,汪恂,朱雷,等.TiO2/GO納米復(fù)合材料對制藥廢水的光催化處理[J].工業(yè)安全與環(huán)保,2017,43(10):1-3.
[4]王君,Asif Hussain,李登新,等.易回收Co3O4/氧化石墨烯/氧化纖維素的制備及對染料降解的研究[J].環(huán)境污染與防治,2017,39(12):1337-1342.
[5]姜鵬,李一兵,童雅婷,等.氧化石墨烯負(fù)載零價(jià)納米鐵吸附水中環(huán)丙沙星的研究[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2016,36(7):2443-2450.
[6]賀瓊,李智利,傅春霞.氧化石墨烯/硅藻土復(fù)合材料的制備及去除廢水中亞甲基藍(lán)的應(yīng)用[J].化學(xué)世界,2017(5):268-274.
[7]李仕友,熊凡,王亮,等.氧化石墨烯/SiO2復(fù)合材料對Cd(Ⅱ)的吸附[J].復(fù)合材料學(xué)報(bào),2017,34(6):1205-1211.
[8]賀瓊,祁秀秀,趙歡迎.氧化石墨烯/殼聚糖復(fù)合材料的制備及其吸附銅離子應(yīng)用研究[J].化工新型材料,2016,44(10):141-143.
[9]王敏,陳愛俠,陳貝.殼聚糖/氧化石墨烯復(fù)合材料對Cr(VI)吸附性能研究[J].環(huán)境保護(hù)科學(xué),2018,44(2):51-56.