中原油田原油有機(jī)氯現(xiàn)狀及管控措施

張星

中國石化中原油田分公司安全環(huán)保處（技術(shù)監(jiān)督處）（河南 濮陽 457001）

一般認(rèn)為，天然原油中的有機(jī)氯含量很低，不足以引發(fā)煉油設(shè)備的氯腐蝕問題，商品原油中的有機(jī)氯化物主要來源于原油開采、生產(chǎn)過程中使用的各種含有有機(jī)氯的化學(xué)助劑[1]。當(dāng)原油有機(jī)氯含量超過一定標(biāo)準(zhǔn)后，將對(duì)下游煉化企業(yè)的常減壓裝置和原油二次加工等設(shè)備產(chǎn)生危害，對(duì)安全生產(chǎn)、裝置腐蝕和產(chǎn)品質(zhì)量帶來嚴(yán)重影響[2]。原油作為中原油田的主要產(chǎn)品之一，其質(zhì)量的好壞關(guān)系著油田的生存和發(fā)展，而有機(jī)氯含量是原油質(zhì)量好壞的重要指標(biāo)。2017年上半年，油田3個(gè)采油廠出現(xiàn)出廠原油有機(jī)氯超標(biāo)現(xiàn)象，雖未造成油田外銷原油有機(jī)氯含量超標(biāo)，但應(yīng)當(dāng)以此警醒、提高認(rèn)識(shí)、落實(shí)責(zé)任、從嚴(yán)管控，確保外銷原油產(chǎn)品質(zhì)量。

1 中原油田原油有機(jī)氯現(xiàn)狀

中原油田目前有自產(chǎn)原油生產(chǎn)廠家6家，年產(chǎn)原油120×104t。

1.1 原油有機(jī)氯含量超標(biāo)定義

原油有機(jī)氯含量超標(biāo)是指在原油生產(chǎn)措施中添加含有有機(jī)氯的采油助劑及其他外界因素，導(dǎo)致外銷原油有機(jī)氯超標(biāo)，煉化企業(yè)發(fā)生一系列產(chǎn)品質(zhì)量隱患和安全生產(chǎn)隱患[3]。

中原油田原油生產(chǎn)按照Q/SH 0564—2017《自產(chǎn)原油》標(biāo)準(zhǔn)要求，以有機(jī)氯含量≤1.0 mg/kg為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，原油有機(jī)氯含量由320℃前餾分油中有機(jī)氯含量換算得到[4]。

1.2 2017年上半年各采油廠原油有機(jī)氯檢測(cè)結(jié)果

中原油田配備有原油有機(jī)氯檢測(cè)用ZWK-2001硫氯分析儀、SBZL-2CL原油蒸餾儀等設(shè)備，按照Q/SH 0564—2017《自產(chǎn)原油》標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)，2017年上半年共開展原油有機(jī)氯監(jiān)督檢測(cè)216點(diǎn)次。

通過對(duì)比6家采油廠的原油有機(jī)氯含量趨勢(shì)情況可以看出，中原油田2017年上半年原油有機(jī)氯超標(biāo)情況較多，有機(jī)氯含量大于1.0 mg/kg情況45點(diǎn)次，其中采油A廠超標(biāo)19次，最大值為18.2 mg/kg；采油B廠超標(biāo)20次，最大值為2.4 mg/kg；采油E廠超標(biāo)6次，最大值為11.1 mg/kg。

1.3 有機(jī)氯超標(biāo)原因分析

針對(duì)2017年上半年油田幾個(gè)采油廠出現(xiàn)的原油有機(jī)氯含量超標(biāo)現(xiàn)象，進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)摸排，組織管理人員和現(xiàn)場(chǎng)技術(shù)人員進(jìn)行討論，用關(guān)聯(lián)圖將出廠原油有機(jī)氯含量超標(biāo)的原因進(jìn)行分析歸納，結(jié)果如圖1所示。

1.4 有機(jī)氯超標(biāo)應(yīng)對(duì)措施

圖1 出廠原油有機(jī)氯含量超標(biāo)原因分析關(guān)聯(lián)圖

發(fā)現(xiàn)原油有機(jī)氯超標(biāo)后，立即啟動(dòng)原油有機(jī)氯超標(biāo)應(yīng)急預(yù)案。以采油A廠為例，2017年4月25日，技術(shù)檢測(cè)中心發(fā)現(xiàn)采油A廠文一聯(lián)出廠原油有機(jī)氯含量達(dá)到1.2 mg/kg，超出控制標(biāo)準(zhǔn)范圍，立即啟動(dòng)有機(jī)氯超標(biāo)應(yīng)急預(yù)案：①油井停止加藥，對(duì)入井化學(xué)助劑逐一化驗(yàn)檢測(cè)排查；②將地面井站管網(wǎng)作為重點(diǎn)進(jìn)行排查，對(duì)所有出廠干支線進(jìn)行檢測(cè)排查；③對(duì)拉油罐車進(jìn)行排查，防止罐車留存化學(xué)廢液、廢渣；④對(duì)生產(chǎn)井、長(zhǎng)停井、廢棄井井口流程及閥門防盜情況進(jìn)行排查，防止因不法分子破壞導(dǎo)致廢液及殘?jiān)M(jìn)入集輸系統(tǒng)；⑤治保系統(tǒng)對(duì)油區(qū)附近化工廠點(diǎn)進(jìn)行暗訪。為找出2017年3～5月采油A廠出廠原油有機(jī)氯含量的異常點(diǎn)，按照時(shí)間繪制成I-MR單值控制圖，如圖2所示。

圖2 采油A廠3～5月出廠原油有機(jī)氯含量I-MR控制圖

通過圖2可以看出，圖中紅點(diǎn)為有機(jī)氯超標(biāo)異常點(diǎn)，波動(dòng)巨大，分析原因推斷為非正常超標(biāo)，立即對(duì)現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行排查。對(duì)近期入井的抗CO2緩蝕劑、油基清蠟劑等取樣化驗(yàn)，有機(jī)氯含量均為0，排除了入井化學(xué)助劑因素的影響；生產(chǎn)調(diào)度室通過GPS定位系統(tǒng)，調(diào)取系統(tǒng)內(nèi)2017年4月20日～5月1日共10天的拉油罐車行車軌跡圖，未發(fā)現(xiàn)異常情況；采油管理三區(qū)4月30日82#站值班工人巡井時(shí)發(fā)現(xiàn)文16-42井場(chǎng)上有車壓的痕跡，現(xiàn)場(chǎng)檢查，發(fā)現(xiàn)井口套管閥門防盜已被破壞，取樣化驗(yàn)結(jié)果正常，重點(diǎn)對(duì)該井進(jìn)行監(jiān)護(hù)；對(duì)有過車痕跡的單拉井文209-78、濮深18和濮深18-2、文403-3、文48-7井進(jìn)行取樣化驗(yàn)，結(jié)果見表1。文209-78、濮深18和濮深18-2超標(biāo)嚴(yán)重，此次采油A廠出廠原油有機(jī)氯超標(biāo)原因?yàn)椴环ǚ肿訉⒑杏袡C(jī)氯的化工廢液注入原油系統(tǒng)污染所致。

針對(duì)外來因素對(duì)原油系統(tǒng)污染，采取以下幾項(xiàng)措施控制出廠原油有機(jī)氯含量：①實(shí)施井口套管閘門防盜加固；②抽調(diào)警力，分片分段走訪摸排，確保井場(chǎng)和井口設(shè)備安全；③強(qiáng)化后半夜的巡邏，采取交叉巡邏的方式進(jìn)行夜巡；④對(duì)油區(qū)主要路口設(shè)卡堵截，防止

表1 采油A廠單拉井原油有機(jī)氯含量檢測(cè)報(bào)表

新的外來因素出現(xiàn)；⑤堅(jiān)持每天對(duì)出廠原油、支線原油有機(jī)氯含量進(jìn)行檢測(cè)，確保有異常早發(fā)現(xiàn)、早處理。通過應(yīng)急預(yù)案的實(shí)施，有機(jī)氯超標(biāo)得到了有效控制。將采油A廠出廠原油有機(jī)氯含量中異常點(diǎn)去除，然后將此次超標(biāo)前后繪制成I-MR單值控制圖，如圖3所示。

圖3 采油A廠出廠原油有機(jī)氯含量超標(biāo)前后I-MR控制圖

2 中原油田原油有機(jī)氯管控措施

2.1 健全防控制度，明確各方職責(zé)[5]

工程技術(shù)管理部、安全環(huán)保處、油區(qū)保衛(wèi)處和生產(chǎn)運(yùn)行管理部共同修訂油田原油有機(jī)氯防控管理細(xì)則，明確各部門、單位職責(zé)，建立起“四級(jí)監(jiān)控、兩級(jí)預(yù)警、責(zé)權(quán)明晰”的防控體系。

2.2 配齊檢測(cè)設(shè)備，健全檢測(cè)網(wǎng)絡(luò)

各采油廠、油氣儲(chǔ)運(yùn)中心、石油化工總廠、技術(shù)監(jiān)測(cè)中心等單位配備原油有機(jī)氯檢測(cè)用設(shè)備。各采油廠、油氣儲(chǔ)運(yùn)中心按照Q/SH 0564—2017《自產(chǎn)原油》標(biāo)準(zhǔn)每天檢測(cè)出廠、外輸原油有機(jī)氯含量。技術(shù)檢測(cè)中心每周檢測(cè)各采油廠、柳屯油庫外銷原油有機(jī)氯含量。

2.3 加強(qiáng)有機(jī)氯檢測(cè)比對(duì)和人員培訓(xùn)

由技術(shù)檢測(cè)中心統(tǒng)一采購標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，組織開展有機(jī)氯檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室比對(duì)。組織全員培訓(xùn)考核，使每位檢測(cè)人員能夠獨(dú)立操作，達(dá)到提升技術(shù)素質(zhì)的目的。

2.4 加強(qiáng)采油、鉆井化學(xué)劑檢測(cè)

油田印發(fā)加強(qiáng)采油助劑有機(jī)氯含量監(jiān)控的通知，明確化學(xué)劑在采購入庫和使用前必須進(jìn)行有機(jī)氯檢測(cè)，檢驗(yàn)合格后方可使用。

2.5 強(qiáng)化有機(jī)氯危險(xiǎn)預(yù)警和應(yīng)急處置

各油氣生產(chǎn)單位、檢驗(yàn)單位和物資采購部門均建立健全原油有機(jī)氯管控和應(yīng)急處置機(jī)制。

1）發(fā)現(xiàn)超標(biāo)，停止使用采油助劑。檢測(cè)發(fā)現(xiàn)采油助劑有機(jī)氯含量超標(biāo)，使用單位應(yīng)立即停止使用該產(chǎn)品；物資供應(yīng)處暫停采購、發(fā)放，封存同一廠商生產(chǎn)的同類產(chǎn)品，并追查已發(fā)放產(chǎn)品的去向。

2）接到預(yù)警，立即啟動(dòng)應(yīng)急預(yù)案。各采油廠檢測(cè)發(fā)現(xiàn)或接到原油有機(jī)氯超標(biāo)預(yù)警后，應(yīng)立即啟動(dòng)應(yīng)急預(yù)案，組織排查原因。

3）檢測(cè)超標(biāo)，立即停止原油外輸。油氣儲(chǔ)運(yùn)中心檢測(cè)到采油廠原油有機(jī)氯含量超標(biāo)，或接到超標(biāo)預(yù)警后，應(yīng)對(duì)外銷原油加密檢測(cè)，當(dāng)因采油廠出廠原油有機(jī)氯超標(biāo)影響油田外銷原油指標(biāo)時(shí)，油氣儲(chǔ)運(yùn)中心和采油廠共同制定停輸方案，立即停止原油外輸。

4）發(fā)現(xiàn)違法，立即報(bào)告。發(fā)現(xiàn)不法分子將含有機(jī)氯化工廢液非法注入油井和地面技術(shù)系統(tǒng)的違法行為，立即向公安機(jī)關(guān)和本單位綜治保衛(wèi)部門報(bào)告。

5）確保正常，方可恢復(fù)正常生產(chǎn)。采油廠及技術(shù)檢測(cè)中心同時(shí)檢測(cè)原油有機(jī)氯含量正常后，方可恢復(fù)正常投加相關(guān)采油助劑及恢復(fù)原油外輸。

2.6 將有機(jī)氯寫入合同，作為結(jié)算依據(jù)

技術(shù)服務(wù)措施在合同約定和談判記錄中必須有禁用含有機(jī)氯采油助劑的條款，作為結(jié)算依據(jù)。

3 結(jié)束語

通過對(duì)目前中原油田原油有機(jī)氯的現(xiàn)狀分析，以及2017年上半年企業(yè)內(nèi)部的一次原油有機(jī)氯超標(biāo)事件的分析、處理過程，總結(jié)歸納了一套適合油田企業(yè)的原油有機(jī)氯管控措施，通過這些措施的實(shí)施來保證中原油田外輸原油產(chǎn)品質(zhì)量。

參考文獻(xiàn)：

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[2]張曉靜.原油中氯化物的來源和分布及控制措施[J].煉油技術(shù)與工程,2004,34(2):14-16.

[3]王振宇,王 征,沈明歡,等.塔河原油中有機(jī)氯來源分析和脫除[J].石油煉制與化工.2013,44(4):86-90.

[4]中國石油化工股份有限公司科技部.自產(chǎn)原油:Q/SH 0564—2017[S].北京:中國石化出版社,2013．

[5]張祥兆.關(guān)于油田石油質(zhì)量監(jiān)督的幾點(diǎn)建議[J].中國石油和化工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量,2013,33(21):249.