趙寶寶， 錢 幺， 錢曉明， 范金土,2， 朵永超

(1. 天津工業(yè)大學(xué) 紡織學(xué)院， 天津 300387； 2. 康奈爾大學(xué) 人類生態(tài)學(xué)院， 紐約 14850)

超細(xì)纖維非織造材料具有比表面積大、手感柔軟等特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于國防軍工、環(huán)境治理、能源、服裝和建筑等領(lǐng)域。現(xiàn)有的超細(xì)纖維非織造材料制備方法主要有靜電紡絲法[1]、熔噴法[2]、閃蒸法[3]和雙組分復(fù)合紡絲法[4]，但分別存在纖維強(qiáng)度低、溶劑殘留和技術(shù)封鎖等問題。

裂離型(如中空桔瓣型)雙組分紡粘技術(shù)是基于復(fù)合紡絲的新型非織造材料成型方法，具有高速、高效、高產(chǎn)的特點(diǎn)。該技術(shù)所制備的雙組分中空桔瓣型長絲在外力(如高壓水射流)擠壓剪切下，可以克服纖維中2種高聚物組分間的分子間作用力，打破組分間界面，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)高效、高速綠色生產(chǎn)高強(qiáng)長絲超細(xì)纖維非織造材料，成為目前最具前景的超細(xì)纖維非織造材料制備技術(shù)[5-7]。目前國內(nèi)外利用雙組分紡粘水刺技術(shù)生產(chǎn)超細(xì)纖維非織造材料存在如下問題：現(xiàn)有的紡粘固網(wǎng)方式簡單導(dǎo)致了紡粘非織造材料的結(jié)構(gòu)性能單一；中空桔瓣型雙組分紡粘水刺長絲超細(xì)纖維非織造材料屬于一種新型的高強(qiáng)輕薄柔軟綠色超細(xì)材料，國內(nèi)外受限于對(duì)其結(jié)構(gòu)和特性的深層認(rèn)識(shí)，其高品質(zhì)環(huán)保終端制品有待進(jìn)一步開發(fā)。這些問題嚴(yán)重制約了超細(xì)纖維非織造材料的發(fā)展，成為行業(yè)進(jìn)步的瓶頸[8]。

梯度功能材料是將2種或2種以上具有不同性質(zhì)的原材料，通過采用不同以往的復(fù)合技術(shù)控制構(gòu)成材料的要素(組成、結(jié)構(gòu))沿某一方向呈連續(xù)變化，從而使材料的性質(zhì)和功能也呈梯度變化的新型材料[9-10]。大量研究表明，梯度功能材料對(duì)改善材料本身的熱學(xué)性能[11]、力學(xué)性能[12]、舒適性能[13]和過濾性能[14-15]等具有顯著作用，已被廣泛應(yīng)用于紡織、化學(xué)、電磁學(xué)、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域。

本文基于雙組分紡粘水刺非織造技術(shù)，通過調(diào)控水刺工藝(水針壓力)實(shí)現(xiàn)對(duì)雙組分紡粘水刺非織造材料的梯度開纖，從而制備梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料，并研究了水針壓力對(duì)材料結(jié)構(gòu)和性能的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料與儀器

材料：聚酯切片(PET，F(xiàn)C510)，工業(yè)級(jí)，中國石化儀征化纖有限責(zé)任公司；聚酰胺6(PA6，1013B)，工業(yè)級(jí)，日本宇布公司。

儀器：雙組分紡粘水刺非織造材料生產(chǎn)線(天津工業(yè)大學(xué))；YG141型織物厚度儀(溫州大榮紡織儀器有限公司)；Hitach S-4800型場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM，日本日立公司)；PSM-165型濾料孔徑測定儀(德國Topas公司)；YG461H型全自動(dòng)透氣量儀(寧波紡織儀器有限公司)；YG(B)216-Ⅱ型織物透濕測量儀(溫州大榮紡織儀器有限公司)；萬能強(qiáng)力機(jī)(美國Instron公司)；AFC-131型濾料測試臺(tái)(德國Topas公司)。

1.2 中空桔瓣型超細(xì)纖維非織造材料制備

將PET和PA6 2種切片分別經(jīng)輸送、干燥、螺桿擠壓機(jī)擠壓熔融、過濾器過濾、計(jì)量泵定量(PET/PA6質(zhì)量比為7∶3)后送入紡絲箱體中(280 ℃)，并經(jīng)噴絲板噴出(16瓣中空桔瓣型：8+8型)，側(cè)吹風(fēng)冷卻(15 ℃)，管式牽伸器高速牽伸后，均勻地鋪置在輸網(wǎng)簾上形成纖網(wǎng)；然后纖網(wǎng)經(jīng)預(yù)加濕后進(jìn)入水刺區(qū)，在高壓水流的作用下纖維開纖并纏結(jié)在一起；最后濕纖網(wǎng)經(jīng)烘干、切邊、卷繞成卷，形成非織造材料。通過改變第3道水刺中水針板5的水針壓力，在水刺固網(wǎng)時(shí)實(shí)現(xiàn)非織造材料斷面的不同程度開纖，并制備了不同面密度(80、120、160 g/m2)的梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料。梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料制備工藝參數(shù)如表1所示。

注：第1道水刺和第3道水刺作用于非織造布正面；第2道水刺作用于非織造布反面;K80、K20、K160分別表示不同面密度的水刺非織造材料，-后數(shù)值15、22、28分別表示不同的水針壓力。

1.3 測試方法

1.3.1厚度測試

按照GB/T 24218.2—2009《紡織品 非織造布試驗(yàn)方法 第2部分：厚度的測定》，采用YG141 型織物厚度儀測試梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料的的厚度。所用壓腳面積為20 cm2，壓重砝碼為100 cN，壓重時(shí)間為10 s，每個(gè)試樣隨機(jī)選擇10個(gè)位置進(jìn)行測試，結(jié)果取其平均值。

1.3.2結(jié)構(gòu)表征

采用Hitach S-4800型場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM)觀察梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料的表面形態(tài)和斷面微觀形貌。

1.3.3開纖率計(jì)算

雙組分紡粘水刺非織造材料是由未開裂的雙組分纖維和超細(xì)纖維(開裂的雙組分纖維)組成，開纖率(SR)不僅是表征雙組分纖維開纖程度的指標(biāo)，也是表征材料內(nèi)部各組分纖維混合程度的一個(gè)重要指標(biāo)，由下式進(jìn)行計(jì)算：

式中：L為電鏡照片下的長度，m；h為電鏡照片下的寬度，m；P為材料的孔隙率，%；N為未開裂纖維根數(shù)；df為未開裂纖維直徑，m。其中：

式中：u為面密度，g/m2；Th為厚度，mm；ρf為纖維的平均密度，kg/m3。

1.3.4孔徑分布測試

圖1 樣品K120-28 FESEM照片F(xiàn)ig.1 FESEM images of K120-28 sample. (a) Cross section(×200); (b) Front surface (×200); (c) Opposite surface(×200); (d) Enlarged partial cross section closer to front surface(×500); (e) Enlarged partial middle cross section(×500);(f) Enlarged partial cross section closer to opposite surface(×500)

采用PSM-165型濾料孔徑測定儀測試梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料的平均孔徑。待測樣品夾具直徑為23 mm，測試液為Topor，測試流量為2 000 L/h。

1.3.5透氣性能測試

按照GB/T 5453—1997《紡織品織物透氣性的測試》，采用YG461H型全自動(dòng)透氣儀測試梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料的透氣性能。測試壓強(qiáng)為125 Pa，測試面積為 20 cm2。

1.3.6透濕性能測試

采用YG(B)216-Ⅱ型織物透濕測量儀，按照GB/T 12704.2—2009《紡織品 織物透濕性試驗(yàn)方法 第2部分：蒸發(fā)法》測試梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料的透濕性能。測試環(huán)境溫度為(38±2)℃，濕度為(50±2)%。由下式可計(jì)算透濕率：

式中：W為透濕率，g/(m2·24 h)；Δm為同一實(shí)驗(yàn)組合2次稱量之差，g；Δm0為空白試樣的同一實(shí)驗(yàn)組合2次稱量之差，g；A為有效實(shí)驗(yàn)面積0.00 283 m2；t為實(shí)驗(yàn)時(shí)間，h。

1.3.7力學(xué)性能測試

采用萬能強(qiáng)力機(jī)，參照GB/T 3923.1—2013《紡織品 織物拉伸性能 第1部分：斷裂強(qiáng)力和斷裂伸長率的測定 條樣法》測試梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料的斷裂強(qiáng)力、斷裂伸長率和撕裂強(qiáng)力。試樣寬度為50 mm，隔距為200 mm，拉伸速度為100 mm/min。

1.3.8過濾性能測試

采用AFC-131型濾料測試臺(tái)測試梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料的過濾效率和過濾阻力，實(shí)驗(yàn)所用氣溶膠為癸二酸二辛脂(DEHS)，顆粒物質(zhì)量濃度設(shè)定為300 mg/m3，光學(xué)粒子計(jì)數(shù)器可測定0.2～4 μm的分級(jí)效率。試樣需裁剪成直徑為170 mm的圓形，夾持在測試夾具中，有效測試面積約為176 cm2，在3.4 m3/h(即風(fēng)速5.33 cm/s)的標(biāo)準(zhǔn)流量下進(jìn)行測試。

2 結(jié)果與討論

2.1 非織造材料的結(jié)構(gòu)表征

圖1示出樣品K120-28的電鏡照片。

從圖1可看出，雙組分紡粘長絲纖維網(wǎng)的正/反面經(jīng)不同水針壓力作用后，所制備的非織造材料的截面均具有明顯的梯度結(jié)構(gòu)。這主要是由于非織造材料正面(見圖1(b))的水針壓力大(5、18、22、15 MPa)，靠近正面的雙組分纖維得到較充分的水流作用力而產(chǎn)生裂離，使雙組分纖維的開纖率較高(SR為88.7%)，進(jìn)而纖維較細(xì)(平均直徑為4 μm)，并且纖維在高壓水射流的作用下相互糾纏、抱和而形成致密結(jié)構(gòu)，如圖1(d)所示；隨著水刺深度的增加，雙組分纖維所承受的水刺壓力逐漸減小，開纖率有所降低，如圖1(e)所示；非織造材料反面(見圖1(c))的水針壓力小(10、10 MPa)，作用于雙組分纖維的水流作用力較小而未能產(chǎn)生充分的裂離，使雙組分纖維的開纖率較低、進(jìn)而纖維相對(duì)較粗(平均直徑為20 μm)，纖維層結(jié)構(gòu)較為疏松，如圖1(f)所示。

表2示出不同面密度條件下梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料的特征參數(shù)?？芍?，當(dāng)面密度一定時(shí)，隨著水針壓力的增大，梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料的平均厚度均減小，表層開纖率均增大。這是因?yàn)楦邏核淞魇估w網(wǎng)中的纖維發(fā)生裂離并不斷纏結(jié)，纖網(wǎng)結(jié)構(gòu)變得致密，梯度結(jié)構(gòu)更明顯。還可發(fā)現(xiàn)，隨著水針壓力的增大，非織造材料的平均孔徑逐漸減小。對(duì)于梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料來說，材料的孔徑主要取決于正面超細(xì)纖維層。表層開纖率增大導(dǎo)致厚度方向上纖維變細(xì)，堆疊的纖維數(shù)量增多，使得纖維間彎曲的孔隙相互貫通的概率減小。此外，水針壓力增大使得纖維間的纏結(jié)、抱和更加緊密，纖維間的孔隙減小，超細(xì)纖維層結(jié)構(gòu)更加致密。

表2 梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料的特征參數(shù)Tab.2 Characteristic parameters for gradient bicomponent spunbond-hydroentangling nonwoven materials

2.2 非織造材料的透氣透濕性能分析

圖2、3分別示出不同面密度下水針壓力對(duì)透氣性能和透濕性能的影響。由圖可知，梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料的透氣率和透濕量都較高，分別為474.06 mm/s和4 486.32 g/(m2·24 h)。這主要是由于：1)梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料具有多孔的結(jié)構(gòu)；2)開纖后多角形的纖維形成的微孔具有很好的毛細(xì)管效應(yīng)；3)PA6 纖維具有較好的親水性。

圖2 不同水針壓力下面密度對(duì)透氣性能的影響Fig.2 Influence of different weights on air permeability under different hydroentangling pressures

圖3 不同水針壓力下面密度對(duì)透濕性能的影響Fig.3 Influence of different weights on water vapor permeability under different hydroentangling pressures

從圖2可看出，當(dāng)面密度一定時(shí)，梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料的透氣率隨著水針壓力的增大而下降。其原因是隨著水針壓力的增大，非織造材料的梯度結(jié)構(gòu)更明顯(開纖率的變化)，正面的開纖程度高，平均纖維直徑較細(xì)，纖維間的纏結(jié)更緊密，在表面形成致密層，非織造材料的孔徑減小(見表2)，導(dǎo)致透氣率下降。另外，當(dāng)水針壓力一定時(shí)，梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料的厚度增大(見表2)，促使非織造材料的屈曲狀孔徑增多，直接連通狀的孔徑減少，導(dǎo)致透氣率下降。

從圖3可看出，當(dāng)面密度一定時(shí)，梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料的透濕量隨著水針壓力的增大而下降。原因主要有2個(gè)方面：一方面是較高的水針壓力導(dǎo)致非織造材料的開纖率增加、平均直徑和孔徑減小，不利于非織造材料向空氣中釋放表面吸附水；另一方面，隨著水針壓力的增大，非織造材料的厚度減小，水汽散發(fā)的路徑縮短，利于水汽的快速傳遞，導(dǎo)致散濕速度增加。可看出梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料的透濕性能主要受材料梯度開纖程度的影響。另外，當(dāng)水針壓力一定時(shí)，梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料的透濕量隨著面密度的增加而減小，這是因?yàn)榉强椩觳牧险w的開纖程度差不多，主要受厚度的影響。

2.3 非織造材料的力學(xué)性能分析

表3示出梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料的力學(xué)性能?？芍?dāng)面密度一定時(shí)，隨著水針壓力的增大，梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料的縱/橫向強(qiáng)力先增大后減小，斷裂伸長率先減小后增大。這是因?yàn)殡S著水針壓力的增大，纖維的糾纏緊密，纖維間相互包纏，非織造材料的斷裂強(qiáng)力隨水針壓力增大而增加，斷裂伸長率隨水針壓力增大而減小。另一方面，在高壓水針沖擊下，圓形復(fù)合纖維分裂成三角扁平形超細(xì)纖維，纖維的細(xì)度減小，使得纖維間接觸面積增大，纖維間摩擦力增加，加強(qiáng)了握持力的作用和效果，導(dǎo)致非織造材料的斷裂強(qiáng)力增加和斷裂伸長率減小。隨著水針壓力的進(jìn)一步增大，纖維間的移動(dòng)、貫穿和相互糾纏不再增加，水針壓力過大反而可能損傷部分裂離后的超細(xì)纖維，造成非織造材料的斷裂強(qiáng)力減小和斷裂伸長率增加。

2.4 非織造材料的過濾性能分析

圖4、5分別示出3.4 m3/h的流量下不同面密度的梯度結(jié)構(gòu)紡粘水刺非織造材料在不同水針壓力下的分級(jí)過濾效率和過濾阻力。

圖4 不同面密度下水針壓力對(duì)過濾效率的影響Fig.4 Influence of different hydroentangling pressures on filtration efficiency at different weights

由圖4可明顯看出，各試樣的過濾效率均隨粒徑的增加而提高。對(duì)于80 g/m2的低面密度試樣，隨著水針壓力的增大(由15 MPa升至22 MPa)，分級(jí)過濾效率顯著提高，其中對(duì)于0.85 μm粒徑的顆粒物過濾效率從31.3%提高到66.8%(相對(duì)提高了113.4%)，但繼續(xù)增加水針壓力(由22 MPa升至28 MPa)過濾效率反而降低。原因是，在一定水針壓力范圍內(nèi)，隨著水刺壓力的增加，開纖率顯著提高，薄型試樣的開纖層多于未開纖層；超過一定水刺壓力時(shí)，有可能破壞局部的梯度結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致過濾效率降低。對(duì)于120、160 g/m2的相對(duì)較高面密度試樣，過濾效率隨著水針壓力增加而有所提高，其變化規(guī)律一致，原因是高面密度試樣需要受到較大的水刺作用力才能更好地實(shí)現(xiàn)由外到內(nèi)的開纖，隨著水針壓力的不斷增加，表層纖維開纖變細(xì)，內(nèi)部的開纖程度也在逐漸提高，形成的梯度結(jié)構(gòu)更明顯，因此過濾效率不斷提高。

由圖5可明顯看出：隨著面密度的增大，各試樣的過濾阻力顯著增加；在相同面密度下，紡粘水刺非織造材料的過濾阻力隨著水刺壓力的增大而增加；當(dāng)面密度為80 g/m2、水針壓力為22 MPa時(shí)，過濾阻力僅為25.1 Pa。其原因是較高的水針壓力導(dǎo)致非織造材料的開纖率增加、纖維平均直徑和孔徑減小，纖維之間纏結(jié)更加緊密，導(dǎo)致透氣性能降低，這與上述透氣率的規(guī)律恰好相反。

圖5 不同面密度下水針壓力對(duì)過濾阻力的影響Fig.5 Influence of different hydroentangling pressures on filtration resistance at different weights

3 結(jié) 論

1)在相同面密度下，隨著水針壓力的增大，雙組分紡粘水刺非織造材料的厚度減小，表面開纖率增大，梯度結(jié)構(gòu)更明顯；平均孔徑減小，透氣透濕性能下降。

2)在相同面密度下，隨著水針壓力的增大，梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料的縱/橫向斷裂強(qiáng)力先增加后減小，斷裂伸長率先減小后增加。

3)在相同面密度下，隨著水針壓力的增大，梯度結(jié)構(gòu)雙組分紡粘水刺非織造材料的過濾過濾阻力增加；80 g/m2的低面密度試樣，隨著水針壓力的增大，分級(jí)過濾效率顯著提高，其中對(duì)于0.85 μm粒徑的顆粒物過濾效率提高了35.5%，但繼續(xù)增加水針壓力過濾效率反而降低；對(duì)于120、160 g/m2的相對(duì)較高面密度試樣，過濾效率隨著水針壓力增加而有所提高。

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