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(安徽新華學(xué)院藥學(xué)院,安徽 合肥 230088)
尼龍66(PA66)材料具有均衡的強(qiáng)韌性和優(yōu)良的耐熱性,通過(guò)玻璃纖維增強(qiáng)后強(qiáng)度可提高數(shù)倍,可代替金屬材料用作機(jī)械部件,是一種重要的非金屬結(jié)構(gòu)材料[1]。用作電器結(jié)構(gòu)件時(shí),很多高強(qiáng)度部件,要求PA66具有UL94 V-0等級(jí),尼龍樹(shù)脂的阻燃級(jí)別可以達(dá)到UL94 V-2級(jí)別,且易于阻燃,常被用于阻燃級(jí)別要求更高的電子電器的制造中。溴銻阻燃體系是尼龍材料優(yōu)良的阻燃劑,用量低,阻燃效果顯著。但PA66材料易黃變,溴銻阻燃中尤其明顯。制作淺色制件時(shí),常常需加入鈦白粉進(jìn)行調(diào)色[2]。但鈦白粉的加入,會(huì)顯著降低材料力學(xué)性能和沖擊強(qiáng)度。硫化鋅常常用于代替鈦白粉用于玻纖增強(qiáng)尼龍?bào)w系的增白[3,4],但在阻燃增強(qiáng)體系中,對(duì)材料的阻燃會(huì)有一定的影響。研究硫化鋅作為白色顏料對(duì)增強(qiáng)阻燃尼龍材料性能的影響。
PA66(平頂山神馬工程塑料有限責(zé)任公司);玻璃纖維(巨石集團(tuán)有限公司);復(fù)合抗氧劑(上海金海雅寶精細(xì)化工有限公司);潤(rùn)滑劑(美國(guó)霍尼韋爾國(guó)際公司);十溴二苯乙烷(濟(jì)南泰星精細(xì)化工有限公司);三氧化二銻(濟(jì)南泰星精細(xì)化工有限公司);鈦白粉(美國(guó)杜邦公司);硫化鋅(德國(guó)莎哈利本化學(xué)有限公司)。
高速混合機(jī):SHR10A型,張家港白熊機(jī)械有限公司;雙螺桿擠出機(jī):SHJ-35A型,南京科亞機(jī)械有限公司;注塑機(jī):MA900型,海天塑機(jī)集團(tuán)有限公司;萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī):CMT6000型,美特斯工業(yè)系統(tǒng)(中國(guó))有限公司;沖擊試驗(yàn)機(jī):JC-15型,承德精密試驗(yàn)機(jī)有限公司;水平垂直燃燒試驗(yàn)機(jī):5402型,蘇州陽(yáng)屹沃爾奇檢測(cè)技術(shù)有限公司;分光測(cè)色計(jì):CM-3600A型,柯尼卡美能達(dá)(中國(guó))投資有限公司。
PA66在90~100℃下干燥4-5 h,然后與除玻璃纖維以外的其他原料在高速混合機(jī)中混合均勻,玻璃纖維從雙螺桿擠出機(jī)的排氣口加入。所有原料經(jīng)熔融共混,擠出造粒成改性粒料,擠出溫度 220 ~ 280 ℃,螺桿轉(zhuǎn)速 250 ~350 r/min,制備出改性粒料。粒料在90~120℃干燥4 h后,注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條,注塑溫度 250 ~ 290 ℃。
拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率按ASTM D638測(cè)試,拉伸速率5mm/min;簡(jiǎn)支梁沖擊強(qiáng)度按ASTM D6110測(cè)試;垂直燃燒按UL94測(cè)試 ;燃燒殘余按ASTM D2584測(cè)試;白度L值使用分光測(cè)色計(jì)測(cè)試。
2.1.1 配 方
按不同配方制備玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍,見(jiàn)表1。
表1 玻纖增強(qiáng)阻燃PA66的配方
2.1.2 硫化鋅對(duì)增強(qiáng)阻燃PA66力學(xué)性能的影響結(jié)果
硫化鋅對(duì)玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍力學(xué)性能的影響見(jiàn)表2,鈦白粉的加入,大幅度降低了玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、簡(jiǎn)支梁缺口沖擊強(qiáng)度和簡(jiǎn)支梁無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度等性能。為達(dá)到相同的L值,調(diào)整硫化鋅加入量為鈦白粉的2倍。硫化鋅的加入,在不影響玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍的拉伸強(qiáng)度、簡(jiǎn)支梁缺口和無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度等性能的前提下,使材料的垂直燃燒等級(jí)從V-0 降低到了不阻燃,燃燒時(shí)間加長(zhǎng),并有滴落物引燃脫脂棉;將十溴二苯乙烷的添加量從12%,增加到13%時(shí),材料的阻燃級(jí)別可以達(dá)到V-1級(jí),繼續(xù)增加到14%時(shí),阻燃級(jí)別可達(dá)V-0。結(jié)果表明,硫化鋅對(duì)玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍的阻燃有顯著影響。
表2 硫化鋅對(duì)玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍PA66的影響
2.2.1 配 方
進(jìn)一步考察不同添加量的硫化鋅對(duì)玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍的阻燃影響,不同硫化鋅添加量的玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍配方見(jiàn)表3。
表3 不同硫化鋅添加量的玻纖增強(qiáng)阻燃PA66配方
2.2.2 硫化鋅添加量對(duì)增強(qiáng)阻燃PA66力學(xué)性能的影響結(jié)果
不同硫化鋅含量對(duì)玻纖增強(qiáng)阻燃PA66力學(xué)性能的影響見(jiàn)表4。由表可見(jiàn),硫化鋅添加量在1%以下時(shí),對(duì)材料的阻燃幾乎沒(méi)有影響,仍能達(dá)到UL94 V-0,但添加量達(dá)到1.5%時(shí),阻燃級(jí)別就開(kāi)始降到UL94 V-1,添加量為2.5%時(shí),垂直燃燒時(shí)整根樣條幾乎燃燒完,且有滴落物燃棉,材料的阻燃只能達(dá)到HB級(jí)。
表4 不同硫化鋅含量對(duì)玻纖增強(qiáng)阻燃PA66性能的影響
在玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍中,硫化鋅可以代替鈦白粉用于玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍的調(diào)色。為達(dá)到相同的L值,硫化鋅的加入量一般是鈦白粉的2倍。但硫化鋅添加量超過(guò)1%時(shí),會(huì)對(duì)玻纖增強(qiáng)阻燃尼龍的阻燃性能產(chǎn)生不利影響。因此,在對(duì)阻燃級(jí)別要求很高的材料中,可以加入1%左右的硫化鋅代替部分鈦白粉,進(jìn)而較少影響材料的性能。
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