徐 勇,孟思明
(中國能源建設(shè)集團湖南省電力設(shè)計院有限公司,湖南 長沙 410007)
高濃度氨氮廢水廣泛存在于垃圾滲濾液、石化、化工、有色冶金等行業(yè)的廢水中[1-2],其中有些廢水的氨氮濃度會超過1000mg/L[3-4],部分養(yǎng)殖廢水氨氮濃度高達2000mg/L[2,5],垃圾滲濾液中氨氮濃度2500~3000mg/L[6-8],在某些行業(yè)部分生產(chǎn)單元產(chǎn)生的廢水氨氮濃度會高達5000mg/L[3],有的甚至還會超過10000mg/L[9]。高濃度氨氮廢水的處理已經(jīng)成為我國環(huán)境保護亟待解決的問題之一。
吹脫法脫除水中氨氮是高濃度氨氮廢水處理的較好方法之一,是利用NH4+和NH3之間的動態(tài)平衡關(guān)系,通過調(diào)節(jié)廢水pH使處于堿性環(huán)境中,此時氨氮主要是以游離氨的形態(tài)存在于液相中,再將氣體通入水中,使氣液相互充分接觸,水中溶解的游離氨會透出氣液界面,從液相逃逸至氣相,從而達到去除氨氮的目的,研發(fā)高效低耗的氨氮吹脫技術(shù)對高濃度氨氮廢水處理有很重要的意義。
試驗采用的高濃度氨氮廢水來自湖南某企業(yè),廢水的水質(zhì)分析結(jié)果見表1。該廢水由于受工藝條件影響,水質(zhì)波動比較大。
本試驗采用強制節(jié)流吹脫廢水中氨氮,氣體高速通過帶有喉管的吹氨器,待處理的廢水由泵加壓噴入吹氨器喉管前與氣流混合,氣液混合后的流體經(jīng)過喉管,在節(jié)流產(chǎn)生的空化作用下水中氨氮從液相析出,實現(xiàn)氨氮吹脫,含氨廢氣經(jīng)風(fēng)機送鼓泡床吸氨器,用酸液對氨氣進行吸收。強制節(jié)流吹氨試驗流程如圖1所示。
本試驗主要研究了pH值、溫度、吹脫時間和氣液比對吹脫法處理高濃度氨氮廢水的影響。采用納氏試劑分光光度法測試吹脫前、后廢水中NH3-N的質(zhì)量濃度,從計算出氨氮吹脫率,分析不同因素對吹脫法處理高濃度氨氮廢水的影響。為工業(yè)處理高濃度氨氮廢水分析得出最佳工藝條件。
表1 廢水水質(zhì)分析
項目測定值pH值7.5~9.0水溫/℃40~60CODcr/mg·L-18000~11000色度(倍)500~1000礦物油/mg·L-1200~300NH3-N/mg·L-12500~5200
圖1 強制節(jié)流吹氨試驗流程示意
調(diào)節(jié)廢水pH值分別為9.0、9.5、10.0、10.5、11.0、11.5、12.0,吹脫溫度為室溫,廢水流量6L/h,空氣流量為3m3/h,即氣液比為2000∶1,吹脫時間為2h,測定不同溫度值條件下吹脫前、后廢水的氨氮濃度,考察廢水pH值對氨氮吹脫效率的影響,結(jié)果如圖2所示。
圖2 pH值對氨氮吹脫效率的影響
從圖2可以看出,吹脫效率隨著廢水值的升高不斷加快,當(dāng)pH值從9.0升高到11.0時,氨氮吹脫效率隨pH的上升幾乎呈直線提高,吹脫效率從63.2%提升到93.3%,當(dāng)pH值大于11.0以后,曲線趨于平緩。
廢水中的鹽屬于強酸弱堿鹽,提高pH會破壞原有的電離平衡,其他條件穩(wěn)定不變的前提下,隨著廢水pH值的增大平衡會向右邊移動,液相中的氨氮大多數(shù)會以游離氨的形態(tài)存在,氨氮吹脫效果就會越好。當(dāng)pH值大于11后,污水中的氨氮大約能達到90%以上,此時再提高pH只能增加少量的游離氨,對吹脫效率影響不大,所以曲線趨于平緩。綜合成本因素,在實際工業(yè)生產(chǎn)中,調(diào)節(jié)pH值為11左右為最佳。
調(diào)節(jié)吹脫溫度分別為20、30、40、50和60,廢水pH值為11,吹脫時間為2h,廢水流量為6L/h,空氣流量為3m3/h,即氣液比為2000∶1,測定不同溫度值條件下吹脫前、后廢水的氨氮濃度,從而考察廢水溫度對氨氮吹脫效率的影響,結(jié)果如圖3所示。
圖3 廢水溫度對氨氮吹脫效率的影響
從圖3可知,廢水的氨氮濃度隨溫度的升高而下降,氨氮的脫除率也隨溫度的升高而持續(xù)升高。吹脫效率從20℃到40℃上升坡度最大,從63.20%升高到89.55%,當(dāng)溫度超過40℃趨于平緩。
隨著溫度的升高,游離氨的含量在不斷增大,分子擴散速率快,傳質(zhì)系數(shù)增大;另外,在一定壓力下,溫度升高使氨的平衡分壓增加,降低了氨在廢水中的溶解度。
調(diào)節(jié)吹脫時間分別為0.5、1、1.5、2、2.、3、3.5和4h,廢水pH值為11,吹脫溫度為40℃,廢水流量為6L/h,空氣流量為3m3/h,即氣液比為2000∶1,測定不同吹脫時間條件下吹脫前、后廢水的氨氮濃度,考察廢水吹脫時間對氨氮吹脫效率的影響,結(jié)果如圖4所示。
圖4 吹脫時間對氨氮吹脫效率的影響
從圖4可知,廢水氨氮濃度隨吹脫時間的增加而下降,氨氮的脫除率也隨時間的增加而持續(xù)升高。吹脫效率從0.5h到2h上升坡度最大,從61.40%升高到93.37%,當(dāng)時間超過2h趨于平緩。
隨著時間的延長氨氮的脫除效果就不再隨時間有很明顯變化,因為廢水中的氨氮含量已經(jīng)很低,此時要想使NH4+轉(zhuǎn)換為NH3,需要更高的條件,比如加溫加壓或者增大堿度,但是這顯然會增加吹脫的成本,當(dāng)氨氮含量降到200~400mg/L的時候,還可以為后期生化處理提供一定的氮源,所以綜合考慮,選擇吹脫時間為2h。
調(diào)節(jié)氣液比分別為0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5h和4h,廢水pH值為11,吹脫溫度為40℃,廢水流量為5L/h,空氣流量為2.5m3/h,即氣液比為2000∶1,測定不同吹脫時間條件下吹脫前、后廢水的氨氮濃度,考察廢水吹脫時間對氨氮吹脫效率的影響,結(jié)果如圖5所示。
圖5 氣液比對氨氮吹脫效率的影響
從圖5可知,廢水氨氮濃度隨氣液比的增大而下降,氨氮的脫除率也隨氣液比的增大而持續(xù)升高。氣液體積比為500∶1到2000∶1時,氨氮在氣液界面能達到平衡,吹脫效率與氣液體積比近似成為線性關(guān)系,從55.34%升高到94.98%,當(dāng)氣液比超過2000∶1,吹脫過程中單位吹脫效率提高較為平緩,主要由于氣液在高度湍流情況下,氣液兩相很難達到平衡。綜合動力消耗和吹脫效率兩方面考慮,氣液比控制為2000∶1最佳。
強制節(jié)流吹氨法可以用于高濃度氨氮廢水預(yù)處理,pH值為11,溫度為40℃,吹脫時間為2h,氣液比為2000∶1為較優(yōu)條件,在此工況條件下,氨氮吹脫率高達85.152%~97.375%。