南極磷蝦及其產(chǎn)品中砷含量分析及安全性評(píng)價(jià)

郭瑩瑩，王聯(lián)珠,*，朱文嘉，江艷華，姚 琳

（1.農(nóng)業(yè)農(nóng)村部水產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)與評(píng)價(jià)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部水產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室（青島），中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院黃海水產(chǎn)研究所，山東 青島 266071；2.農(nóng)業(yè)農(nóng)村部極地漁業(yè)開發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東 青島 266071）

南極磷蝦（Euphausia superba）是一種優(yōu)質(zhì)的海洋生物資源，富含蛋白質(zhì)、甲殼素、磷脂型多不飽和脂肪酸、蝦青素以及低溫活性酶等，在功能食品方面具有巨大的開發(fā)前景和利用價(jià)值。南極磷蝦擁有龐大的生物量和潛在的商業(yè)開發(fā)價(jià)值，已成為全球海洋強(qiáng)國(guó)發(fā)展海洋生物新興產(chǎn)業(yè)競(jìng)相追逐的目標(biāo)，深入開發(fā)利用南極磷蝦等海洋生物資源，對(duì)實(shí)現(xiàn)海洋開發(fā)從淺水近海向深水遠(yuǎn)洋拓展具有重要意義[1-2]。近年來(lái)，南極磷蝦的加工產(chǎn)品主要有磷蝦粉、磷蝦油和磷蝦肉糜，而隨著南極磷蝦深加工關(guān)鍵技術(shù)的不斷進(jìn)步，南極磷蝦的開發(fā)產(chǎn)品呈現(xiàn)多元化、高附加值化發(fā)展的趨勢(shì)，在高品質(zhì)南極磷蝦油工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)研發(fā)等方面已取得成功，將南極磷蝦油、磷蝦粉、磷蝦蛋白、磷蝦殼等開發(fā)為膳食補(bǔ)充劑和功能性食品，實(shí)現(xiàn)了對(duì)南極磷蝦資源的綜合利用[3-5]。

由于南極磷蝦主要以浮游生物和藻類為食，具有通過食物鏈等途徑富集微量元素或重金屬的特性，因此，南極磷蝦作為開發(fā)利用潛力巨大的生物資源，其相關(guān)產(chǎn)品的食用安全性備受關(guān)注[6-7]。國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究發(fā)現(xiàn)南極磷蝦體內(nèi)含有少量砷，在后續(xù)加工過程中砷元素會(huì)不同程度地轉(zhuǎn)移到最終產(chǎn)品中，故磷蝦粉、磷蝦油等產(chǎn)品中砷含量較高[8-9]。目前針對(duì)南極磷蝦中砷元素總量及形態(tài)分析已有相關(guān)研究報(bào)道[10-11]，但是針對(duì)南極磷蝦油等產(chǎn)品中總砷、無(wú)機(jī)砷含量分析及食用安全性評(píng)價(jià)等方面的研究報(bào)道較少[12-14]。本研究采用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜（hydride generation-atomic fluorescence spectrometry，HG-AFS）法和液相色譜-AFS（liquid chromatography-AFS，LC-AFS）法分別對(duì)南極磷蝦整蝦、磷蝦肉、磷蝦油和磷蝦粉中總砷和無(wú)機(jī)砷含量進(jìn)行分析。同時(shí)，基于檢測(cè)數(shù)據(jù)和南極磷蝦產(chǎn)品的膳食消費(fèi)量，采用點(diǎn)評(píng)估方法對(duì)南極磷蝦產(chǎn)品中砷膳食暴露量及食用安全性進(jìn)行初步研究，并提出南極磷蝦產(chǎn)品中無(wú)機(jī)砷限量的科學(xué)建議值。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

從北京、遼寧、山東等省市的6 家磷蝦油生產(chǎn)企業(yè)和挪威、美國(guó)的3 家企業(yè)采集了凍南極磷蝦及其產(chǎn)品71 個(gè)，另有農(nóng)業(yè)農(nóng)村部水產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)與評(píng)價(jià)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室自制樣品8 個(gè)。樣品包括凍南極磷蝦4 個(gè)、凍南極磷蝦肉3 個(gè)、南極磷蝦粉24 個(gè)、南極磷蝦油48 個(gè)（南極磷蝦油膠囊10 個(gè)、南極磷蝦油原液38 個(gè)）。

亞砷酸根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（A s（I I I），G B W 08666）、砷酸根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（As（V），GBW 08667）均購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液質(zhì)量濃度為100 mg/L，4 ℃條件下保存，低質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液由儲(chǔ)備溶液稀釋配制，現(xiàn)用現(xiàn)配。鹽酸、硝酸、過氧化氫、氫氧化鉀、硼氫化鉀、磷酸氫二銨均為優(yōu)級(jí)純，購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑北京有限公司。實(shí)驗(yàn)所用其他試劑均為分析純，水為GB/T 6682—2008《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》規(guī)定的一級(jí)水。

1.2 儀器與設(shè)備

MDS 2000微波消解儀 美國(guó)CEM公司；LC9560型LC-AFS儀 北京海光儀器有限公司；LC-20ATVP LC泵日本島津公司；7725i手動(dòng)六通進(jìn)樣閥（配有100 μL定量環(huán)） 美國(guó)羅丹妮公司；9130型HG-AFS儀（配有激發(fā)光源、高性能砷空心陰極燈） 北京吉天儀器有限公司。

1.3 方法

1.3.1 試樣制備

凍南極磷蝦（整蝦）和凍南極磷蝦肉解凍后勻漿待檢；磷蝦油膠囊破開取油檢測(cè)；磷蝦油原液和磷蝦粉直接稱樣檢測(cè)。

1.3.2 水分含量的測(cè)定

采用直接干燥法測(cè)定凍南極磷蝦、凍南極磷蝦肉、磷蝦粉和磷蝦油中水分含量[15]。

1.3.3 總砷含量的測(cè)定

稱取試樣0.500 0 g于消化罐內(nèi)罐中，加入5 mL硝酸浸泡過夜后，再加入1 mL H2O2密封，置于微波消解系統(tǒng)，按表1設(shè)置程序進(jìn)行消解[16-17]。待系統(tǒng)冷卻后，取出消化罐，用水定容至10 mL，采用HG-AFS法測(cè)定凍南極磷蝦、凍南極磷蝦肉、磷蝦粉和磷蝦油中總砷含量[18]。

表 1 微波消解程序Table 1 Microwave digestion procedure

1.3.4 無(wú)機(jī)砷含量的測(cè)定

無(wú)機(jī)砷的提取及含量測(cè)定參照GB 5009.11—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定》中LC-AFS法進(jìn)行[18]。試樣溶液中亞砷酸鹽（As（III））和砷酸鹽 （As（V））含量和為無(wú)機(jī)砷含量。

LC條件：Hamilton PRPX100陰離子交換色譜柱（250 mm×4.1 mm，10 μm）；Hamilton PRPX100保護(hù)柱（25 mm×2.3 mm，12～20 μm）；等度洗脫，流動(dòng)相為15 mmol/L磷酸氫二銨緩沖液（pH（6.00±0.02）），使用前需經(jīng)0.45 μm水系微孔濾膜過濾并超聲脫氣；流速1.0 mL/min；進(jìn)樣體積100 μL。

AFS條件：負(fù)高壓320 V；燈電流/輔陰極電流100/45 mA；載氣流速400 mL/min；屏蔽氣流速600 mL/min。還原劑為含質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5% KOH的1.5% KBH4水溶液，當(dāng)日配制；載流劑為體積分?jǐn)?shù)7% HCl溶液。

樣品測(cè)定結(jié)果中未檢出數(shù)據(jù)按照世界衛(wèi)生組織（World Health Organization，WHO）推薦的方法表示[19]，當(dāng)食品污染物監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)小于檢出限（limit of detection，LOD）的比例低于60%時(shí)，結(jié)果以1/2 LOD計(jì)算。

1.3.5 膳食暴露評(píng)估

膳食暴露評(píng)估是利用食品的消費(fèi)量與相關(guān)污染數(shù)據(jù)進(jìn)行數(shù)學(xué)建模，對(duì)重金屬的攝入量進(jìn)行定性或定量評(píng)價(jià)，從而為風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供可靠的暴露數(shù)據(jù)，是風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的核心步驟[20]。膳食暴露評(píng)估有點(diǎn)評(píng)估和概率評(píng)估方法。我國(guó)運(yùn)用點(diǎn)評(píng)估方法進(jìn)行水產(chǎn)品中重金屬膳食評(píng)估的研究較多[21-22]，點(diǎn)評(píng)估法操作簡(jiǎn)便，便于理解推廣，但其忽略個(gè)體的差異性，是較為保守的評(píng)估方法[23]。本研究采用點(diǎn)評(píng)估法對(duì)磷蝦產(chǎn)品中砷膳食暴露量及食用安全性進(jìn)行初步研究，分別取南極磷蝦產(chǎn)品中總砷或無(wú)機(jī)砷含量的平均值、中位值和90分位數(shù)，南極磷蝦產(chǎn)品的消費(fèi)數(shù)據(jù)取成年人消費(fèi)數(shù)據(jù)的平均值，運(yùn)用膳食暴露量模型計(jì)算成年人食用南極磷蝦產(chǎn)品中砷的每日膳食暴露量的平均值、中位值和90分位數(shù)[24]。通過每日膳食暴露量與聯(lián)合國(guó)糧食及農(nóng)業(yè)組織/WHO食品添加劑聯(lián)合專家委員會(huì)（Joint Food and Agriculture Organization of the United Nations/WHO Expert Committee on Food Additives，JECFA）規(guī)定的砷每日允許攝入量（allowable daily intake，ADI）相比，對(duì)成年人攝食南極磷蝦產(chǎn)品中砷的風(fēng)險(xiǎn)程度進(jìn)行初步評(píng)估。

南極磷蝦產(chǎn)品中總砷或無(wú)機(jī)砷的每日膳食暴露量模型如下。

式中：E為南極磷蝦產(chǎn)品中總砷或無(wú)機(jī)砷的每日膳食暴露量/（μg/kg）；m1為目標(biāo)人群每日攝食南極磷蝦產(chǎn)品的平均質(zhì)量/g；c為南極磷蝦產(chǎn)品中總砷或無(wú)機(jī)砷含量/（mg/kg）；m0為目標(biāo)人群的平均體質(zhì)量/kg。

1.4 數(shù)據(jù)處理

2 結(jié)果與分析

2.1 南極磷蝦產(chǎn)品中砷含量分析

2.1.1 南極磷蝦產(chǎn)品中總砷、無(wú)機(jī)砷含量分析

由表2可知，凍南極磷蝦和凍南極磷蝦肉的水分含量為79.0～82.7 g/100 g，總砷含量（以濕質(zhì)量計(jì)）為0.031～0.270 mg/kg，折算成以干質(zhì)量計(jì)為0.16～1.33 mg/kg。凍南極磷蝦和凍南極磷蝦肉的無(wú)機(jī)砷含量均小于0.050 mg/kg（LOD），符合GB 2762—2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》中水產(chǎn)動(dòng)物及其制品無(wú)機(jī)砷含量應(yīng)小于0.50 mg/kg的規(guī)定[25]。

表 2 南極磷蝦及其產(chǎn)品中水分、總砷及無(wú)機(jī)砷含量的檢測(cè)結(jié)果Table 2 Moisture, total arsenic and inorganic arsenic contents in Antarctic krill and its products

表 3 南極磷蝦產(chǎn)品中總砷含量分析Table 3 Statistical analysis of total arsenic contents in Antarctic krill products

表 4 南極磷蝦產(chǎn)品中無(wú)機(jī)砷含量分析Table 4 Statistical analysis of inorganic arsenic contents in Antarctic krill products

由表2～4可知，南極磷蝦粉的水分含量為3.30～23.8 g/100 g，總砷含量為0.75～1.5 mg/kg，其中54.2%的磷蝦粉總砷含量不超過1.0 mg/kg，總砷含量的平均值、中位值、90分位數(shù)分別為1.0、0.92 mg/kg和1.3 mg/kg。南極磷蝦粉中無(wú)機(jī)砷含量為小于0.05～0.11 mg/kg，其中95.8%的磷蝦粉中無(wú)機(jī)砷含量低于0.10 mg/kg，無(wú)機(jī)砷含量的平均值、中位值、90分位數(shù)分別為0.034、0.025、0.063 mg/kg。南極磷蝦粉中無(wú)機(jī)砷含量符合GB 2762—2017中相關(guān)規(guī)定。

由表2～4可知，南極磷蝦油（原液）的水分含量為0.79～3.41 g/100 g，總砷含量為1.1～6.5 mg/kg，均高于1.0 mg/kg，無(wú)機(jī)砷含量為小于0.050～0.140 mg/kg。磷蝦油膠囊（內(nèi)容物）的水分含量為5.14～6.51 g/100 g，總砷含量為1.2～1.8 mg/kg，無(wú)機(jī)砷含量為小于0.050～0.082 mg/kg。南極磷蝦油原液及膠囊產(chǎn)品中總砷含量的平均值、中位值、90分位數(shù)分別為2.7、1.9、5.6 mg/kg。無(wú)機(jī)砷含量的平均值、中位值、90分位數(shù)分別為0.041、0.025、0.083 mg/kg。其中75%的磷蝦油原液及膠囊產(chǎn)品中無(wú)機(jī)砷含量小于0.050 mg/kg，僅有2 個(gè)磷蝦油樣品的無(wú)機(jī)砷含量大于0.10 mg/kg。結(jié)果表明雖然南極磷蝦油原液和膠囊產(chǎn)品的總砷含量相對(duì)較高，但無(wú)機(jī)砷含量較低，占總砷含量的比例低于2%，南極磷蝦油產(chǎn)品中無(wú)機(jī)砷含量符合GB 2762—2017中相關(guān)規(guī)定。

南極磷蝦生活在純凈、較少污染的南大洋寒帶水域，南極磷蝦漁場(chǎng)具有自身的天然屏障如海流活動(dòng)、極地大氣風(fēng)和有限的人類干預(yù)，工業(yè)污染極少，南極海域的重金屬來(lái)源主要是火山活動(dòng)[26]。南極磷蝦屬于濾食性甲殼動(dòng)物，主要攝食海洋浮游生物如南極冰藻。由于藻類本身具有富集重金屬的特性，導(dǎo)致南極磷蝦體內(nèi)重金屬含量略高。Locarnini等[9]的研究發(fā)現(xiàn)南極磷蝦中重金屬含量（以干質(zhì)量計(jì)）分別為As 1.92 mg/kg、Cd 0.29 mg/kg、Pb 0.22 mg/kg、Hg 0.025 mg/kg。Grotti等[11]發(fā)現(xiàn)南極磷蝦標(biāo)物（MURST-ISS-A2）總砷含量（以干質(zhì)量計(jì)）為5.3 mg/kg，包含13 種砷化合物，其中有機(jī)砷含量超過98%，砷甜菜堿（AsB）和砷糖（AsS）是南極磷蝦中主要的有機(jī)砷化合物，分別占總砷含量的47%和21%，無(wú)機(jī)砷含量（以干質(zhì)量計(jì)）則低于0.10 mg/kg。

2.1.2 南極磷蝦產(chǎn)品加工工藝與砷含量相關(guān)性分析

南極磷蝦產(chǎn)品中總砷和無(wú)機(jī)砷含量順序?yàn)槟蠘O磷蝦油＞南極磷蝦粉＞南極磷蝦整蝦或磷蝦肉，而南極磷蝦油原液中總砷和無(wú)機(jī)砷含量一般略高于南極磷蝦油膠囊（內(nèi)容物），這可能與磷蝦油濃縮精制的加工工藝和生產(chǎn)磷蝦油膠囊時(shí)添加了其他成分有關(guān)。

在南極海域捕獲磷蝦后，一般有4 種加工方式：1）直接冷凍成凍南極磷蝦；2）擠壓去殼加工成凍南極磷蝦肉；3）鮮蝦在捕撈加工船上經(jīng)快速預(yù)煮、干燥、粉碎得到磷蝦粉，磷蝦粉冷凍貯存，是生產(chǎn)磷蝦油的主要原料，也是飼料及其他產(chǎn)品的原料；4）將磷蝦粉經(jīng)浸泡、有機(jī)溶劑提取、過濾、純化、濃縮精制得磷蝦油[27-28]。根據(jù)企業(yè)提供的生產(chǎn)數(shù)據(jù)和查閱相關(guān)文獻(xiàn)得知，南極磷蝦加工成磷蝦粉的得率一般為15%左右[29]，磷蝦粉按有機(jī)溶劑萃取法生產(chǎn)粗磷蝦油的得率為12%～15%[30]，即1 t南極磷蝦（平均水分含量為79.5 g/100 g）僅可加工得到18～22 kg磷蝦油（平均水分含量為4.58 g/100 g）。表明南極磷蝦粉和磷蝦油的加工過程逐級(jí)濃縮了南極磷蝦的營(yíng)養(yǎng)成分以及大部分砷化合物。

2.2 南極磷蝦產(chǎn)品中砷的膳食暴露評(píng)估

2013年，國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)批準(zhǔn)磷蝦油為新食品原料（2013年第16號(hào)），其中規(guī)定了磷蝦油的食用量為不超過3 g/d[31]。南極磷蝦粉是目前南極磷蝦船載加工最主要、產(chǎn)量最大的產(chǎn)品之一，主要定位為高價(jià)值水產(chǎn)飼料。南極磷蝦粉蛋白質(zhì)含量較高，氨基酸組成比例均衡，必需氨基酸組成模式符合FAO/WHO的標(biāo)準(zhǔn)，鮮味氨基酸占氨基酸總量的比值較高，現(xiàn)已逐步開發(fā)為食用級(jí)優(yōu)質(zhì)蛋白粉（肽）和食品添加劑[32]。但因缺乏南極磷蝦肉和南極磷蝦粉的膳食消費(fèi)數(shù)據(jù)，故本研究未對(duì)磷蝦肉和磷蝦粉的砷的膳食暴露量進(jìn)行評(píng)估，僅對(duì)南極磷蝦油中砷的膳食暴露量進(jìn)行初步評(píng)估。

根據(jù)南極磷蝦油中砷的含量及消費(fèi)情況，運(yùn)用膳食暴露量模型計(jì)算成年人食用南極磷蝦油總砷、無(wú)機(jī)砷的日攝入量平均值、中位值、90分位數(shù)和最大值。其中體質(zhì)量按照我國(guó)成年男性和女性的平均體質(zhì)量（分別為66.2 kg和57.3 kg）計(jì)算[33]。

表 5 南極磷蝦油中總砷、無(wú)機(jī)砷的每日膳食暴露量Table 5 Daily dietary exposure of total arsenic and inorganic arsenic from Antarctic krill oil

由表5可知，按照衛(wèi)計(jì)委推薦的磷蝦油最大攝入量為3 g/d計(jì)算，磷蝦油中膳食總砷暴露量的平均值、中位值、90分位數(shù)、最大值分別為0.13、0.093、0.27、0.32 μg/kg，遠(yuǎn)低于2011年JECFA推薦的每日允許膳食總砷暴露量2.0～7.0 μg/kg[34]，處于安全范圍內(nèi)，意味著磷蝦油中總砷的膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)較小。本研究中磷蝦油中膳食無(wú)機(jī)砷暴露量的平均值、中位值、90分位數(shù)、最大值分別為0.002 0、0.001 2、0.004 1、0.006 8 μg/kg，遠(yuǎn)低于JECFA規(guī)定的無(wú)機(jī)砷ADI 0.1～3.0 μg/kg[34]，表明磷蝦油對(duì)無(wú)機(jī)砷膳食暴露量的貢獻(xiàn)率幾乎可以忽略不計(jì)。Raab等[35]的研究表明日常攝入魚油、磷蝦油等保健品對(duì)人體的無(wú)機(jī)砷暴露量均低于ADI，對(duì)人體造成的健康風(fēng)險(xiǎn)非常低。

2.3 南極磷蝦及其產(chǎn)品中砷的風(fēng)險(xiǎn)描述

砷在自然環(huán)境中主要以有機(jī)態(tài)與無(wú)機(jī)態(tài)兩種形式存在。水產(chǎn)品中的砷化合物主要包括AsB、AsS、一甲基砷酸鹽（monomethylated arsenic，MMA）、二甲基砷酸鹽（dimenthylated arsenic，DMA）、三甲基砷氧化物（trimethylarsenic oxides，TMAO）、砷膽堿（AsC）、砷脂（AsL）等有機(jī)砷，還有少量的As（III）和As（V）[36-37]。歐盟食品安全局在《食物中砷的科學(xué)觀點(diǎn)》中指出，砷元素的毒性與其存在形態(tài)密切相關(guān)，無(wú)機(jī)砷具有致癌毒性，有機(jī)砷通常被認(rèn)為是低毒或無(wú)毒的[38]。以砷化合物的半數(shù)致死量（median lethal dose，LD50）計(jì)，其毒性由大到小依次為As（III）（14 mg/kg）＞As（V）（20 mg/kg）＞MMA（200～1 800 mg/kg）＞DMA（200～2 600 mg/kg）＞AsC（＞6 500 mg/kg）＞AsB（＞10 000 mg/kg），砷與有機(jī)基團(tuán)結(jié)合越多，其毒性越小[39-40]。相關(guān)研究表明，AsB是海洋甲殼類動(dòng)物中最主要的砷形態(tài)，其結(jié)構(gòu)類似于甜菜堿，代表了海洋生態(tài)系統(tǒng)中砷循環(huán)的終點(diǎn)，AsB的化學(xué)性質(zhì)是惰性的，在人體和其他哺乳動(dòng)物體內(nèi)一般不發(fā)生轉(zhuǎn)化，且能被迅速排泄[41-43]。關(guān)于其潛在的毒性效應(yīng)，Sakurai等[44]通過體外實(shí)驗(yàn)證明AsB不能使哺乳動(dòng)物細(xì)胞誘導(dǎo)突變，沒有細(xì)胞毒性和轉(zhuǎn)化活性，不具有免疫毒性和胚胎毒性，大鼠急性口服AsB的LD50大于10 000 mg/kg，因此AsB被認(rèn)為是無(wú)毒的。

南極磷蝦中大部分砷化合物在萃取過程中遷移到磷蝦油中，其總砷含量最高達(dá)到10 mg/kg[45]。王松等[13]采用LC-等離子體質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)南極磷蝦和南極磷蝦油中砷化合物形態(tài)進(jìn)行分析，得到磷蝦中總砷含量（以干質(zhì)量計(jì)）為2.0 mg/kg，經(jīng)體積分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液提取的磷蝦油總砷含量達(dá)到8.3 mg/kg，其中AsB含量為7.3 mg/kg，占總砷含量的87.9%，其次是DMA和MMA，As（III）和As（V）的總量為0.027 mg/kg，僅占總砷含量的0.32%。挪威阿克海洋生物公司生產(chǎn)的SuperbaTM高磷脂型磷蝦油在2011年通過了美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局的“一般被認(rèn)為安全性”認(rèn)證，其總砷含量為4.0～6.0 mg/kg，As（III）和As（V）含量均低于定量限0.050 mg/kg，而毒性較低的AsB、DMA和TMAO等有機(jī)砷占總砷含量的95%以上[46]。由此可知，食用南極磷蝦、磷蝦油等產(chǎn)品對(duì)無(wú)機(jī)砷膳食暴露的貢獻(xiàn)率極低，不會(huì)對(duì)消費(fèi)者造成健康危害，南極磷蝦及其產(chǎn)品可以作為安全、優(yōu)質(zhì)的食品、飼料或保健品原料予以廣泛應(yīng)用。

目前，南極磷蝦油的目標(biāo)市場(chǎng)主要傾向于營(yíng)養(yǎng)保健和制藥行業(yè)，其作為高端的保健食品原料通常被包成膠囊進(jìn)行銷售，很少直接食用。按照國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局的規(guī)定，只有獲得保健食品批號(hào)的原料才能以膠囊劑型上市銷售。GB 16740—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 保健食品》按照保健食品的產(chǎn)品劑型而非生產(chǎn)原料分類，其規(guī)定傳統(tǒng)食品形態(tài)保健食品（如奶粉、餅干、酒劑、飲料、糖果、乳酸劑等，其中顆粒劑按照固體飲料執(zhí)行）的污染物限量應(yīng)符合GB 2762—2017中相應(yīng)類屬食品的規(guī)定；對(duì)于非傳統(tǒng)食品形態(tài)的保健食品（如膠囊、片劑、丸劑、散劑、溶液劑、乳劑、氣霧劑、膏劑等）不再按產(chǎn)品細(xì)分，應(yīng)符合總砷含量不超過1.0 mg/kg的規(guī)定[47]。因此，以磷蝦油等新型水產(chǎn)資源為主要原料加工制成的非傳統(tǒng)食品形態(tài)保健食品中砷限量規(guī)定不明確，若按照總砷含量不超過1.0 mg/kg的限量規(guī)定，則與GB 2762—2017中水產(chǎn)品及其制品的無(wú)機(jī)砷限量（0.50 mg/kg）規(guī)定不一致，導(dǎo)致磷蝦油及其膠囊產(chǎn)品無(wú)法獲批保健食品，從而限制了新型水產(chǎn)資源保健食品的開發(fā)與利用。

3 結(jié) 論

南極磷蝦及其產(chǎn)品屬于水產(chǎn)動(dòng)物及其制品，南極磷蝦粉和磷蝦油的加工過程逐級(jí)濃縮了南極磷蝦的營(yíng)養(yǎng)成分以及大部分砷化合物，導(dǎo)致南極磷蝦產(chǎn)品中總砷含量較高，但其主要以無(wú)毒的有機(jī)砷形態(tài)存在，無(wú)機(jī)砷含量一般低于0.050 mg/kg，符合GB 2762—2017（無(wú)機(jī)砷含量不超過0.50 mg/kg）的要求。按照J(rèn)ECFA推薦的無(wú)機(jī)砷耐受攝入量進(jìn)行評(píng)價(jià)，表明攝食南極磷蝦油產(chǎn)品對(duì)無(wú)機(jī)砷膳食暴露量的貢獻(xiàn)率極低，長(zhǎng)期食用磷蝦油不會(huì)增加膳食無(wú)機(jī)砷的攝入量?；诹孜r油及其膠囊產(chǎn)品中無(wú)機(jī)砷的膳食暴露量及其安全性評(píng)價(jià)結(jié)果，建議將磷蝦油及其膠囊產(chǎn)品的歸屬認(rèn)定為水產(chǎn)動(dòng)物制品，應(yīng)符合GB 2762—2017中水產(chǎn)動(dòng)物及其制品（魚類及其制品除外）無(wú)機(jī)砷含量不超過0.50 mg/kg的規(guī)定（即不再限定總砷含量）。

在歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)，磷蝦油作為一種新資源食品，多年來(lái)以保健品和膳食補(bǔ)充劑的形式在市場(chǎng)上大量銷售，得到官方認(rèn)可。美國(guó)、日本、俄羅斯等國(guó)家也相繼建立了磷蝦油、磷蝦粉等產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。目前，我國(guó)南極磷蝦捕撈及相關(guān)制品綜合開發(fā)利用正處于蓬勃發(fā)展的階段，但是尚缺少相關(guān)的國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范產(chǎn)品品質(zhì)。為了更好地規(guī)范生產(chǎn)，監(jiān)督產(chǎn)品市場(chǎng)，打擊假冒偽劣產(chǎn)品，亟需建立南極磷蝦系列產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)體系，以促進(jìn)我國(guó)南極磷蝦產(chǎn)業(yè)的健康可持續(xù)發(fā)展。