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      改進(jìn)型9Cr耐熱鋼高溫長時時效組織演變研究

      2018-11-27 03:06:06姬慧君趙炳戈高玉來
      上海金屬 2018年6期
      關(guān)鍵詞:耐熱鋼板條改進(jìn)型

      姬慧君 丁 凱 趙炳戈 高玉來

      (省部共建高品質(zhì)特殊鋼冶金與制備國家重點(diǎn)實(shí)驗室、上海市鋼鐵冶金新技術(shù)開發(fā)應(yīng)用重點(diǎn)實(shí)驗室和上海大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,上海 200072)

      當(dāng)今世界二氧化碳排放已經(jīng)是一個很嚴(yán)重的環(huán)境問題,電力行業(yè)中化石燃料的燃燒是二氧化碳的重要排放源[1- 2]。傳統(tǒng)發(fā)電機(jī)組工作蒸汽溫度和壓力較低,熱效率低,造成了二氧化碳排放嚴(yán)重。超超臨界汽輪機(jī)機(jī)組的工作參數(shù)較高,其熱效率可提高到41%,二氧化碳排放量可相應(yīng)地減少20%[3]。超超臨界汽輪機(jī)機(jī)組的使用可顯著提高化石燃料的利用率,減少二氧化碳排放。因此發(fā)展超超臨界汽輪機(jī)機(jī)組能有效地解決二氧化碳排放的問題[4- 5]。汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子作為整個汽輪機(jī)機(jī)組的核心部件,將高溫高壓蒸汽的內(nèi)能轉(zhuǎn)化為機(jī)械能從而帶動發(fā)電機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)。

      早期的超超臨界汽輪機(jī)組中應(yīng)用的大多是奧氏體鋼[6]。但是奧氏體鋼存在諸多缺點(diǎn),例如強(qiáng)度低、導(dǎo)熱性差,容易產(chǎn)生蠕變損壞等,從而造成變形和熱疲勞。因此奧氏體鋼很快就被淘汰[7]。隨后各國相繼開發(fā)了大量的轉(zhuǎn)子用鋼,其中主要有CrMoV鋼和12Cr鋼[8- 9]。但是這類鋼冶煉難度大,轉(zhuǎn)子軸頸和推盤表面易發(fā)生粘著和拉毛,其加工難度大且價格昂貴[10]。因此一些廠家在CrMoV鋼的基礎(chǔ)上進(jìn)一步挖掘和改良其高溫性能,發(fā)展新型轉(zhuǎn)子鋼。其中在歐洲啟動的COST(Co- operation in Science and Technology)項目進(jìn)一步改進(jìn)了9%~12%CrMoV轉(zhuǎn)子鋼[11],該項目經(jīng)歷了3個階段:COST501項目(1986—1997)、COST522(1998—2003)項目以及COST536(2004—2009)項目。COST501項目開發(fā)的轉(zhuǎn)子鋼含有9%~10%Cr、1.5%Mo或1%Mo和1%W,通過添加這些元素使轉(zhuǎn)子鋼的蠕變強(qiáng)度大大提高,同時焊接過程中抗脆裂性能也得到顯著改善[12]。為了進(jìn)一步提高其耐高溫性能,COST522項目通過添加少量B來穩(wěn)定高Cr鋼的回火馬氏體組織,以提高材料的耐高溫性能[13- 14]。近年來,為了研發(fā)能夠在620及630 ℃使用的轉(zhuǎn)子鋼,COST項目研究確定了一種新型轉(zhuǎn)子鋼,其成分為9Cr- 1.5Mo- 1Co- 0.01B,并將其命名為改進(jìn)型9Cr耐熱鋼[15- 16]。

      改進(jìn)型9Cr耐熱鋼是制造超超臨界汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子高壓端的主要材料。汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子工作環(huán)境極其苛刻,且工作周期長[17],并長期承受蒸汽高溫與腐蝕的影響。汽輪機(jī)一般在3 000~3 600 r/min高轉(zhuǎn)速下運(yùn)行,需要承受高速旋轉(zhuǎn)帶來的離心力[18]。在實(shí)際生產(chǎn)和檢修中,需要對汽輪機(jī)進(jìn)行啟停和調(diào)速操作,這將使汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子承受巨大的沖擊力[19- 20]。惡劣的工作環(huán)境和復(fù)雜應(yīng)力要求改進(jìn)型9Cr耐熱鋼具有較高的組織穩(wěn)定性[21],因此研究該鋼種在高溫長時工作條件下的組織穩(wěn)定性就顯得尤為必要。

      本文對比研究了原始態(tài)與經(jīng)538 ℃×8 000 h時效處理后改進(jìn)型9Cr耐熱鋼的顯微組織,析出相種類、尺寸及數(shù)量的變化,可為超超臨界汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子的設(shè)計及安全運(yùn)行提供參考。

      1 試驗材料與方法

      試驗采用原始態(tài)與經(jīng)過538 ℃×8 000 h時效處理的兩種狀態(tài)的改進(jìn)型9Cr耐熱鋼進(jìn)行對比分析,改進(jìn)型9Cr耐熱鋼的化學(xué)成分如表1所示。

      表1 改進(jìn)型9Cr耐熱鋼的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Table 1 Chemical composition of the modified 9Cr heat- resistant steel(mass fraction) %

      對原始態(tài)和時效處理試樣進(jìn)行拋光和化學(xué)腐蝕,所用腐蝕液為30 ml鹽酸+30 ml硝酸+50 ml蒸餾水,腐蝕10~20 s,隨后使用無水乙醇清洗、吹干。采用雙噴電解減薄法制備透射電子顯微鏡(TEM)試樣。直徑3 mm的圓片經(jīng)機(jī)械減薄至70 μm左右,隨后在-30 ℃使用4%高氯酸酒精溶液進(jìn)行雙噴電解減薄,直至形成薄區(qū)厚度小于100 nm的TEM試樣。

      采用蔡司光學(xué)顯微鏡和JSM- 6700F型掃描電鏡觀察試樣的顯微組織。利用Image- Pro Plus軟件統(tǒng)計碳化物尺寸特征(長度、寬度和長寬比)和數(shù)量的變化。并采用高分辨透射電子顯微鏡觀察和確定碳化物的形貌和種類。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 組織演變

      原始態(tài)試樣與時效后試樣的金相照片如圖1所示。圖1(a)表明改進(jìn)型9Cr耐熱鋼原始態(tài)組織以板條馬氏體為主,如圖中白色箭頭所示。馬氏體板條寬度約為5 μm。碳化物主要分布在馬氏體界面與原奧氏體晶界處。圖1(b)為經(jīng)538 ℃時效8 000 h后改進(jìn)型9Cr耐熱鋼的金相照片,與原始態(tài)組織差別不大。

      圖1 (a)原始態(tài)試樣與(b)經(jīng)538 ℃×8 000 h時效試樣的顯微組織Fig.1 Microstructures of (a) original sample and (b) sample aged at 538 ℃ for 8 000 h

      2.2 碳化物尺寸與數(shù)量

      碳化物尺寸特征可由碳化物長度、寬度和長寬比表征。碳化物主要為橢球形,因此采用圖2的方法定義碳化物尺寸特征。

      圖2 (a)碳化物長度和(b)寬度定義示意圖Fig.2 Schematic of defining the (a) length and (b) width of the carbide

      圖3為時效試樣的SEM二次電子像經(jīng)IPP軟件分析前后的對比圖。對比圖3(a)與圖3(b)可以看出,此方法能較準(zhǔn)確地對碳化物尺寸特征進(jìn)行分析。經(jīng)IPP軟件分析,時效后碳化物的體積分?jǐn)?shù)為1.5%。同樣方法分析發(fā)現(xiàn),原始態(tài)試樣中碳化物的體積分?jǐn)?shù)為0.6%。這些結(jié)果表明,相對于原始態(tài),高溫時效后的改進(jìn)型9Cr耐熱鋼的碳化物數(shù)量有所增加。

      圖4(a,b)為原始態(tài)試樣中碳化物長度與長寬比分布圖??梢姡紤B(tài)試樣中碳化物的平均長度為146 nm,碳化物長寬比為1.5。

      圖4(c,d)為時效試樣中碳化物的長度與長寬比分布圖??梢姡瑫r效試樣中碳化物平均長度為186 nm,碳化物長寬比為1.5。

      圖3 時效試樣的SEM二次電子像經(jīng)IPP軟件分析(a)前、(b)后對比圖Fig.3 Secondary electron images of the as- aged sample (a) before and (b) after IPP analysis

      上述結(jié)果表明,高溫時效后碳化物尺寸略有增大,而碳化物長寬比未發(fā)生明顯變化,即碳化物未發(fā)生明顯的團(tuán)聚。

      2.3 碳化物演變

      圖5為原始態(tài)試樣的TEM明場像和選區(qū)電子衍射譜。其中圖5(a)、5(b)為位于馬氏體板條內(nèi)的碳化物形貌和選區(qū)電子衍射譜,圖5(c)、5(d)為馬氏體板條邊界處的碳化物。選區(qū)電子衍射結(jié)果表明,板條內(nèi)和邊界處的析出相均為Cr23C6碳化物。板條內(nèi)的碳化物一方面可以減緩位錯移動,另一方面可以釘扎位錯,阻礙位錯運(yùn)動,有助于提高改進(jìn)型9Cr耐熱鋼的蠕變強(qiáng)度。分布于馬氏體板條邊界處的碳化物可釘扎相界,通過阻礙相界的移動來延緩馬氏體板條的回復(fù)速率,降低界面遷移速率,從而提高改進(jìn)型9Cr耐熱鋼的高溫組織穩(wěn)定性。

      圖4 (a、b)原始態(tài)試樣和(c、d)時效試樣中碳化物的(a、c)長度和(b、d)長寬比Fig.4 Distributions of (a,c) length and (b,d) length- to- width ratio of the carbides in (a,b) original sampleand (c,d) as- aged sample

      圖5 原始態(tài)試樣中(a)馬氏體板條內(nèi)碳化物明場像和(b)選區(qū)電子衍射譜、(c)馬氏體板條界面處碳化物明場像和(d)選區(qū)電子衍射譜Fig.5 (a) Bright- field image and (b) selected area electron diffraction (SAED) pattern of carbides in the martensitic lath, (c) bright- field image and (d) SAED pattern of the carbide at the edge of martensitic lath of original sample

      圖6為高溫時效試樣的TEM明場像和選區(qū)電子衍射譜。與原始態(tài)馬氏體板條內(nèi)的碳化物不同,在高溫時效處理后的馬氏體板條內(nèi)發(fā)現(xiàn)了Mn15C4碳化物。 Mn元素是改進(jìn)型9Cr耐熱鋼中重要的固溶強(qiáng)化元素,Mn15C4的析出削弱了Mn在鋼中的固溶強(qiáng)化作用。在馬氏體板條界面處還發(fā)現(xiàn)了V8C7析出相,V是強(qiáng)碳氮化合物形成元素,其強(qiáng)力的固碳作用有助于防止碳與其他主要合金元素(如Cr、Mo等)生成碳化物、發(fā)生脫溶沉淀而導(dǎo)致主要合金元素的貧化,從而提高了改進(jìn)型9Cr耐熱鋼的組織穩(wěn)定性。此外,V8C7碳化物的穩(wěn)定性很好,在高溫下聚合長大極其緩慢,有利于提高改進(jìn)型9Cr耐熱鋼的熱強(qiáng)性和抗蠕變性。

      3 結(jié)論

      (1)經(jīng)538 ℃時效8 000 h后,改進(jìn)型9Cr耐熱鋼的基體組織沒有發(fā)生明顯變化,仍為馬氏體,且馬氏體板條特征保持較完好。

      圖6 時效試樣中(a)馬氏體板條內(nèi)碳化物明場像和(b)選區(qū)電子衍射譜、(c)馬氏體板條界面處碳化物明場像和(d)選區(qū)電子衍射譜Fig.6 (a) Bright- field image and (b)selected area electron diffraction (SAED) pattern of carbides in the martensitic lath, (c)bright- field image and (d) SAED pattern of the carbide at the edge of martensitic lath of as- aged sample

      (2)經(jīng)高溫長時時效后,碳化物尺寸略有增加,由原來的146 nm增加到186 nm,長寬比仍保持在1.5左右,即沒有發(fā)生明顯的粗化與聚集現(xiàn)象。碳化物體積分?jǐn)?shù)雖由原始態(tài)的0.6%上升為1.5%,但總量增加有限,組織比較穩(wěn)定。

      (3)原始態(tài)改進(jìn)型9Cr耐熱鋼中的碳化物主要為M23C6型碳化物,高溫時效后有Mn15C4與V8C7兩種類型碳化物生成。 Mn15C4的析出削弱了合金的固溶強(qiáng)化作用,而V8C7的析出可起到一定的固碳作用。

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