劉文清 陳臻懿 劉建國 謝品華 張?zhí)焓?闞瑞峰 徐亮
近30年來,中國在取得高速經(jīng)濟(jì)增長的同時(shí)也付出了巨大的環(huán)境代價(jià),大氣氧化、區(qū)域性/城市污染和 PM2.5造成的嚴(yán)重環(huán)境污染和生態(tài)破壞已成為制約中國經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展、危害生態(tài)環(huán)境、影響人民生活和身體健康的突出問題。因此,必須對影響人類生存和決定對流層成分的大氣過程進(jìn)行監(jiān)測/觀測。目前發(fā)達(dá)國家的環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域已經(jīng)建立了比較完善的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)、監(jiān)測技術(shù)與方法體系,領(lǐng)先優(yōu)勢十分明顯。1995年美國環(huán)境保護(hù)署(EPA)制定了驗(yàn)證環(huán)境創(chuàng)新技術(shù)的鑒定計(jì)劃(ETV),通過評價(jià)環(huán)境監(jiān)測儀器設(shè)備的性能(氣、水、土壤、生態(tài)系統(tǒng)、廢棄物、污染源等),大大加快了先進(jìn)環(huán)境監(jiān)測儀器設(shè)備進(jìn)入國內(nèi)和國際市場的速度。之后環(huán)境科技研究逐漸進(jìn)入以地球生態(tài)系統(tǒng)為對象的綜合集成研究階段,研究工作更加依賴于網(wǎng)絡(luò)化的長期連續(xù)觀測資料的積累和分析,例如:NOAA組織的包括70多個(gè)高質(zhì)量地基觀測站的大氣成分與溫室氣體變化探測網(wǎng)絡(luò)(NDACC)、德國BREDOM地基DOAS觀測網(wǎng)絡(luò)、歐洲氣溶膠雷達(dá)觀測網(wǎng)(EARLINET)、亞洲沙塵暴觀測網(wǎng)(AD-Net)等,這一系列大型國際外場監(jiān)測計(jì)劃推動(dòng)了監(jiān)測新技術(shù)的應(yīng)用,發(fā)展了一系列在線監(jiān)測新技術(shù)、超級(jí)站、立體監(jiān)測平臺(tái)以及長期定位觀測站,應(yīng)用于全球環(huán)境變化和區(qū)域環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測。
近年來,中國環(huán)境監(jiān)測技術(shù)取得了較大進(jìn)步,如開展了環(huán)境痕量成分檢測的光學(xué)新原理、新方法研究,發(fā)展了痕量污染物和大氣成分的高分辨光譜探測方法及技術(shù),包括紫外/可見/紅外光譜技術(shù)、激光光譜技術(shù)、光學(xué)遙感技術(shù)等,并發(fā)展了多平臺(tái)(地基、機(jī)載、星載)環(huán)境污染物/大氣成分(污染氣體、溫室氣體等)探測技術(shù)及系統(tǒng)集成以及空間大氣成分探測載荷、地基觀測網(wǎng)絡(luò)。部分“863”計(jì)劃成果已實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,初步打破了多年來中國自動(dòng)在線環(huán)境監(jiān)測儀器必須依賴國外進(jìn)口的局面,基本滿足了當(dāng)前空氣質(zhì)量指標(biāo)(SO2、NO2、PM10)監(jiān)測和水環(huán)境指標(biāo)(COD等)監(jiān)測的需求,為國家環(huán)境監(jiān)測能力建設(shè)提供設(shè)備支撐。一些高端監(jiān)測技術(shù)設(shè)備也為國家重大應(yīng)急環(huán)境工程提供了技術(shù)支撐。但是,由于中國環(huán)境監(jiān)測的業(yè)務(wù)范圍、應(yīng)用部門增多,監(jiān)測方式、內(nèi)容、精度發(fā)生明顯轉(zhuǎn)變,對高新技術(shù)的需求比任何時(shí)候都更加迫切。
大氣環(huán)境污染常用的監(jiān)測分析方法主要分為非光譜方法和光譜方法。相比而言,以光學(xué)和光譜學(xué)遙感技術(shù)為基礎(chǔ)的光譜技術(shù)以其大范圍、多組分檢測、連續(xù)實(shí)時(shí)監(jiān)測方式成為大氣污染監(jiān)測的理想工具。其主要優(yōu)點(diǎn)包括但不局限于:高靈敏度,通過選擇合適的光譜波段,可測出低于 10-9的污染物體積混合比濃度;多物種性,可利用同一波段實(shí)現(xiàn)非接觸在線自動(dòng)監(jiān)測多種污染物的濃度;寬測量范圍,測量范圍可從100 m擴(kuò)展至數(shù)千米,無需多點(diǎn)采樣即可獲得區(qū)域污染平均濃度,且光譜技術(shù)是唯一能夠在星載平臺(tái)觀測全球大氣環(huán)境變換的技術(shù)手段。所以,光學(xué)和光譜學(xué)技術(shù)在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域的應(yīng)用越來越廣泛,并逐漸成為當(dāng)前重要常規(guī)污染物在線監(jiān)測的技術(shù)主流和發(fā)展方向。
大氣微量成分和痕量成分具有壽命短、化學(xué)活性等特點(diǎn),可以通過化學(xué)過程形成酸雨、光化學(xué)煙霧等。因此,對這些大氣微量成分的研究已成為大氣化學(xué)的重點(diǎn)之一?;诠鈱W(xué)原理的大氣成分在線監(jiān)測技術(shù)以光學(xué)中的吸收光譜、發(fā)射光譜、光的散射以及大氣輻射傳輸?shù)葹檠芯炕A(chǔ),主要形成了以差分光學(xué)吸收光譜(DOAS)技術(shù)、可調(diào)諧半導(dǎo)體激光吸收光譜(TDLAS)技術(shù)、傅立葉變換紅外光譜(FTIR)技術(shù)、非分光紅外(NDIR)技術(shù)、激光雷達(dá)(LIDAR)技術(shù)、光散射技術(shù)、熒光光譜技術(shù)、激光誘導(dǎo)擊穿光譜(LIBS)技術(shù)、光聲光譜技術(shù)等為主體的環(huán)境光學(xué)監(jiān)測技術(shù)體系,并研發(fā)了用于區(qū)域、立體、實(shí)時(shí)監(jiān)測的系列設(shè)備,由于篇幅所限,筆者只介紹其中的幾種技術(shù)。
2.1.1 DOAS技術(shù) DOAS技術(shù)最早由德國 Heidelberg大學(xué)環(huán)境物理研究所的PLATT教授在1977年提出,主要是利用吸收分子在紫外到可見波段的特征吸收來研究大氣層(平流層、對流層)的痕量氣體成分(CH2O、O3、NO2、SO2、Hg、NH3等)。1982年,DOAS技術(shù)首次被用到了氣球上,進(jìn)行 NO2的分布研究。1985年首顆衛(wèi)星DOAS被用于監(jiān)測全球臭氧的變化。如今最前沿的 DOAS技術(shù)已與以前的技術(shù)有了很大的差別,包括用太陽光、天空散射光作為光源(被動(dòng)DOAS),大氣垂直廓線測量,星載 DOAS測量技術(shù)以及運(yùn)用多束光線組成的DOA-斷層掃描技術(shù),來獲得痕量氣體二維或三維的濃度分布場?;诘脱鼋荗4的吸收,研究并解決了被動(dòng) DOAS技術(shù)獲取痕量氣體吸收光程的難題,實(shí)現(xiàn)了痕量氣體近地面混合比計(jì)算。同時(shí)商業(yè)用途的DOAS系統(tǒng)也開始專門用于城市、地下通道、工業(yè)礦區(qū)的 SO2、NOx、O3、CH4等有害氣體的監(jiān)測。
2.1.2 TDLAS技術(shù) TDLAS技術(shù)是一種基于半導(dǎo)體激光與長光程吸收池技術(shù)的痕量氣體檢測方法,其原理是利用二極管激光器的波長調(diào)諧特性,獲得待測氣體特征吸收光譜,從而實(shí)現(xiàn)待測氣體的定性或定量分析,并根據(jù)不同探測需求,選擇不同波段,主要分為0.78~2.6 μm的近紅外光譜和3~13 μm的中紅外光譜。前者相應(yīng)于某些分子的“泛頻”譜帶,后者則為分子特征的“指紋”區(qū)。與光聲光譜技術(shù)不能調(diào)諧相比,可調(diào)諧半導(dǎo)體激光在單模運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的典型線寬為0.0002 cm-1,且可在所希望的波長區(qū)連續(xù)調(diào)諧,其中鉛鹽半導(dǎo)體激光器,發(fā)射激光波長在2~30 μm波段區(qū)域,在液氮溫區(qū)運(yùn)行時(shí),典型的波長調(diào)諧范圍達(dá)到100 cm-1,能滿足中紅外區(qū)光譜測量的要求。TDLAS技術(shù)的高靈敏度、高分辨率測量與應(yīng)用多次反射吸收池技術(shù)分不開。多次反射吸收池結(jié)合多種類型的調(diào)制光譜技術(shù),TDLAS可對一些分子的體積比檢測限達(dá)到 10-12,而對大多數(shù)痕量大氣分子,檢測限一般都可達(dá)到 10-9量級(jí),已經(jīng)廣泛用于大氣中多種痕量氣體的檢測以及泄漏氣體的檢測。國外,如意大利、德國、美國等都開展了大規(guī)模的TDLAS技術(shù)研究,包括近紅外測量二氧化碳和甲烷,中紅外的鉛鹽和量子級(jí)聯(lián)激光器測量一氧化二氮和其他溫室氣體。德國的馬普化學(xué)所利用 TDLAS技術(shù)對稻田和大氣對流層的甲烷進(jìn)行了探測,美國的科羅拉多大學(xué)利用近紅外的 TDLAS技術(shù)研制了用于對流層甲烷的測量系統(tǒng)等。國內(nèi),中國科學(xué)院安徽光機(jī)所、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)、天津大學(xué)等也開展了大量的研究工作,近年來小型化TDLAS系統(tǒng)還進(jìn)行了球載 CO2廓線探測外場,不同海拔下的吸光度信號(hào),從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,壓強(qiáng)和高度呈負(fù)相關(guān),海拔越高,吸收線展寬越小,為研究痕量氣體監(jiān)測分析和分子結(jié)構(gòu)的信息及其動(dòng)力學(xué)過程提供了技術(shù)支持。
2.1.3 FTIR技術(shù) FTIR技術(shù)是基于對干涉后的紅外光進(jìn)行傅立葉變換,通過測量干涉圖和對干涉圖進(jìn)行傅立葉積分變換獲得光譜圖,從而對各種形態(tài)的物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析的一種技術(shù)。20世紀(jì)70年代發(fā)展起來的FTIR光譜儀具有測量范圍寬、測量精度和分辨率高以及測量速度快等優(yōu)點(diǎn),在對其光源、干涉儀、檢測器及數(shù)據(jù)處理等各系統(tǒng)進(jìn)行了大量的研究與改進(jìn)后,傅立葉變換紅外光譜儀獲得了快速發(fā)展。20世紀(jì)90年代初,衰減全反射技術(shù)開始應(yīng)用到紅外顯微鏡上,誕生了全反射傅立葉變換紅外光譜儀。根據(jù)系統(tǒng)光源配置的不同,開放光路傅立葉變換紅外光譜儀可以分為單站式與雙站式 2種方式。開放光路傅立葉變換紅外光譜儀適用于大面積無組織面源監(jiān)測,并分為單站式和雙站式配置。抽取式傅立葉變換紅外光譜儀則利用最常見的多次反射懷特池,通過主副鏡之間多次反射來提高光程,從而提高探測靈敏度。近年來掩日通量傅立葉紅外監(jiān)測技術(shù)(SOF-FTIR)成為發(fā)展方向,因太陽在紅外波段有較強(qiáng)的輻射強(qiáng)度,大部分分子在紅外波段都有特征吸收,SOF-FTIR通過分析經(jīng)過氣體吸收后的太陽光吸收光譜,識(shí)別反演氣體濃度。NDACC的紅外工作團(tuán)隊(duì)一直在利用SOF-FTIR監(jiān)測方法,通過地基高分辨率FTIR光譜儀測量太陽吸收光譜,對大氣痕量氣體整層濃度廓線進(jìn)行反演。
大氣氣溶膠是指空氣與懸浮在空氣環(huán)境中的固體或液體粒子共同構(gòu)成的多相體系,顆粒物就是分散在這個(gè)體系中的各種固態(tài)或液態(tài)粒子。大氣顆粒物是大氣中影響環(huán)境空氣質(zhì)量的主要污染物之一,通過直接和間接方式影響著地球的輻射平衡乃至氣候變化。激光雷達(dá)可通過探測激光與大氣相互作用的輻射信號(hào)來遙感大氣顆粒物。地基激光雷達(dá)是在地面定點(diǎn)進(jìn)行激光大氣探測,從而獲取其上空小范圍內(nèi)大氣氣溶膠和卷云的垂直分布和時(shí)間變化特征,研究人員也建立了激光雷達(dá)觀測網(wǎng)(如歐洲氣溶膠研究激光雷達(dá)觀測網(wǎng)、微脈沖激光雷達(dá)網(wǎng)和美國東部海岸氣溶膠激光雷達(dá)網(wǎng)),以獲得大氣氣溶膠和云的三維空間分布信息。美國EPA已利用激光雷達(dá)系統(tǒng)進(jìn)行大氣污染環(huán)境監(jiān)測;日本通產(chǎn)省已著手研制能探測三維大氣物質(zhì)密度和成分的測污激光雷達(dá),用以測量城市上空的SOx、O3、NOx、甲烷等氣體的三維立體分布;德國OHB公司生產(chǎn)的車載式差分吸收和米散射激光雷達(dá)(DAS),主要用于測量臭氧和氣溶膠。中國大氣探測工作者自20世紀(jì)60年代以來一直致力于激光雷達(dá)的研究工作。中國科學(xué)院大氣物理研究所于1965年研制成功中國第一臺(tái)紅寶石激光雷達(dá);中國科學(xué)院安徽光機(jī)所于 20世紀(jì)80年代初開始加強(qiáng)激光大氣探測的研究并于1991年建立了中國最大的探測平流層氣溶膠的 L625激光雷達(dá)。張寅超、胡歡陵等于20世紀(jì)末研制了中國第一臺(tái)車載激光雷達(dá),初步實(shí)現(xiàn)了SO2、O3、NO2和顆粒物的立體掃描測量。2000年周軍、岳古明等研制了532~1064 nm雙波段米雷達(dá),用于對流層氣溶膠消光系數(shù)的垂直廓線探測。在激光技術(shù)和探測技術(shù)的推動(dòng)下,激光雷達(dá)的種類已由早期的米散射(Mie)激光雷達(dá)發(fā)展為喇曼(Raman)激光雷達(dá)、多普勒(Doppler)激光雷達(dá)、差分吸收(DIAL)激光雷達(dá)、共振熒光(Fluorescence)激光雷達(dá)等多種類型的激光雷達(dá),激光雷達(dá)的探測波長也由單一波長發(fā)展為多波長。
經(jīng)濟(jì)發(fā)展的長期不平衡性導(dǎo)致中國大氣環(huán)境正面臨著各城市群、各區(qū)域的多污染物相互作用、多類型污染源排放、多過程耦合及多尺度疊加的區(qū)域大氣污染的復(fù)雜局面。
2.3.1 針對區(qū)域污染物分布的定點(diǎn)觀測 為了獲取大范圍的數(shù)據(jù)比對,歐美等發(fā)達(dá)國家將一系列先進(jìn)的主被動(dòng)、多波段立體觀測儀器集成聯(lián)網(wǎng),進(jìn)行了大范圍的數(shù)據(jù)觀測分析,獲得了大量近地面污染物的采樣、柱濃度和廓線信息,并運(yùn)用于全球氣候和環(huán)境變化領(lǐng)域。中國自2012年建立了廣東鶴山大氣監(jiān)測超級(jí)站后,北京、上海、重慶、江蘇、湖北等十余個(gè)?。ㄊ校┉h(huán)保部門以及部分科研機(jī)構(gòu)也開始建設(shè)大氣監(jiān)測超級(jí)站,并逐步形成了以城市環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測站、區(qū)域空氣質(zhì)量監(jiān)測站和背景值監(jiān)測站為主體的大氣環(huán)境監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)。2014年在中科院先導(dǎo)專項(xiàng)的支持下,京津冀區(qū)域以激光雷達(dá)、差分吸收光譜為觀測主題,部署了13個(gè)站點(diǎn)的顆粒物觀測網(wǎng)。該顆粒物觀測網(wǎng)結(jié)合高塔分層梯度觀測和衛(wèi)星反演,對北京及周邊地區(qū)的 PM2.5等大氣環(huán)境污染進(jìn)行綜合立體監(jiān)測,在監(jiān)測區(qū)域和監(jiān)測數(shù)據(jù)上與北京市環(huán)境保護(hù)局行業(yè)常規(guī)監(jiān)測相互補(bǔ)充。利用常規(guī)污染物(NO2、SO2、O3)和顆粒物數(shù)據(jù)的綜合集成平臺(tái),可以進(jìn)行區(qū)域灰霾污染模擬與跨界輸送權(quán)重識(shí)別。此外,地基聯(lián)網(wǎng)觀測結(jié)果也常被用于測試和校驗(yàn)其他地基、機(jī)載、衛(wèi)星測量結(jié)果及反演算法,為大氣研究外場實(shí)驗(yàn)提供數(shù)據(jù)支持,并測試和改善大氣理論模型。
2.3.2 針對污染源排放的車載走航觀測 車載系統(tǒng)作為地基觀測的移動(dòng)補(bǔ)充,通常用于應(yīng)急監(jiān)測和預(yù)警預(yù)報(bào)。一般車載系統(tǒng)主要由太陽跟蹤器、光譜儀、GPS接收機(jī)、計(jì)算機(jī)、風(fēng)速風(fēng)向儀、車速儀、升降臺(tái)組成。以車載FTIR系統(tǒng)為例,太陽跟蹤器負(fù)責(zé)跟蹤太陽并將太陽光導(dǎo)入FTIR光譜儀;FTIR光譜儀負(fù)責(zé)測量經(jīng)氣體吸收后的太陽光譜;GPS接收機(jī)通過接收定位衛(wèi)星信號(hào),計(jì)算并記錄測量點(diǎn)的經(jīng)緯度;計(jì)算機(jī)是整個(gè)裝置的控制中心,負(fù)責(zé)協(xié)調(diào)各部分工作,結(jié)合 GPS定位和FTIR算法反演就可以獲得污染物分布特征。
目前國內(nèi)已開展了車載移動(dòng)平臺(tái)上的區(qū)域及污染源污染物分布及排放信息光學(xué)遙感監(jiān)測方法研究,并獲得了基于大氣輻射模型的污染物柱濃度獲取方法、多種大氣干擾效應(yīng)校正方法、云干擾修正方法、污染物排放通量算法等;車載激光雷達(dá),則已實(shí)現(xiàn)了傳輸通道上的氣溶膠粒子走航觀測,為識(shí)別高濃度污染氣團(tuán),判斷其可能來源提供信息。在實(shí)際運(yùn)用中,對于不同的排放對象,通常采用2種方法。
對于高架點(diǎn)源排放,車載系統(tǒng)位于煙羽下風(fēng)向進(jìn)行煙羽剖面掃描,假設(shè)在每條測量譜的積分時(shí)間(采樣點(diǎn))Δt 內(nèi),儀器的運(yùn)動(dòng)距離為 Δx,煙羽在風(fēng)的作用下移動(dòng)了 Δy距離,假設(shè)煙羽運(yùn)動(dòng)方向(即風(fēng)向)與觀測面(車行方向)成 α 角,則Δt內(nèi)垂直通過面的通量(Fluxi,j,單位時(shí)間垂直通過單位面積的污染物的量)可以用式(1)表示:
因?yàn)?Δx=V車,jΔt,Δy=V風(fēng),jΔt,V風(fēng)⊥,j=V風(fēng),jsinα,所以式(1)可以寫作:
式中:VCDi,j為第 i 種物質(zhì)在第 j 個(gè)Δt 間隔內(nèi)的垂直柱濃度;V車,j為第 j個(gè)Δt 間隔內(nèi)的車速;V風(fēng)⊥,j為第 j 個(gè)Δt 間隔內(nèi)垂直于車行駛方向上的風(fēng)場。
對于無組織面源排放監(jiān)測,車載監(jiān)測車對無組織區(qū)域面源圍繞測量,按照高架點(diǎn)源排放監(jiān)測原理,可計(jì)算區(qū)域面源上風(fēng)向的SO2、NO2、VOCs排放通量為Flux上和下風(fēng)向的 SO2、NO2、VOCs排放通量為 Flux下,則無組織面源 SO2、NO2、VOCs的凈排放通量為 Flux凈=Flux下-Flux上。
大氣污染物對人類環(huán)境的副作用隨大氣成分的不斷改變而改變,人類也在不斷加深對它們的認(rèn)識(shí)。國際經(jīng)驗(yàn)表明,經(jīng)過大規(guī)模治理后,環(huán)境質(zhì)量改善仍需要20~30年,且至今還沒有一種單一技術(shù)能滿足痕量污染物監(jiān)測的多種要求,所以發(fā)展更高精度、更多成分、更大范圍、更加實(shí)用的多平臺(tái)環(huán)境監(jiān)測技術(shù)才能滿足環(huán)境污染及其變化的各種需求。
1)發(fā)展痕量、區(qū)域、立體監(jiān)測方法及技術(shù)和設(shè)備。建立大氣成分和邊界層的在線/流動(dòng)觀測、地基立體觀測網(wǎng)、機(jī)載和星載測量體系。將單項(xiàng)監(jiān)測技術(shù)研發(fā)應(yīng)用轉(zhuǎn)變?yōu)楸O(jiān)測技術(shù)集成應(yīng)用,從局部(點(diǎn))監(jiān)測轉(zhuǎn)變?yōu)閰^(qū)域(面)監(jiān)測,實(shí)現(xiàn)多參數(shù)同時(shí)測定的各種監(jiān)測技術(shù)研發(fā),儀器設(shè)備實(shí)現(xiàn)業(yè)務(wù)化應(yīng)用。
2)加強(qiáng)無人機(jī)遙感技術(shù)應(yīng)用。無人機(jī)遙感技術(shù)作為繼航空、航天遙感之后的第3代遙感技術(shù),可快速獲取資源、環(huán)境等空間遙感信息,具有低成本、高安全性、高機(jī)動(dòng)性和高分辨率等技術(shù)特點(diǎn),還可與衛(wèi)星協(xié)同觀測、彌補(bǔ)衛(wèi)星空間觀測上的空白,超長時(shí)間、惡劣和危險(xiǎn)環(huán)境下的監(jiān)測使其在環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域的應(yīng)用有著得天獨(dú)厚的優(yōu)勢,是未來環(huán)境測量的方向。
3)制定大氣污染監(jiān)測質(zhì)量控制技術(shù)。針對大氣污染監(jiān)測新標(biāo)準(zhǔn),發(fā)展大氣環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測質(zhì)量控制關(guān)鍵技術(shù)、大氣污染源監(jiān)測的質(zhì)量控制與標(biāo)準(zhǔn)化測試技術(shù),形成大氣污染源排放綜合監(jiān)測、大氣復(fù)合污染立體觀測以及大氣環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制等技術(shù)規(guī)范??傊诖髿馕廴究刂萍夹g(shù)方面,監(jiān)測技術(shù)正從單一資料的分析,向多時(shí)相、多數(shù)據(jù)源(包括遙感、非遙感數(shù)據(jù)資料數(shù)據(jù))的信息復(fù)合與綜合分析過渡,為形成“全面設(shè)點(diǎn)、全國聯(lián)網(wǎng)、自動(dòng)預(yù)警、依法追責(zé)”的國家生態(tài)環(huán)境監(jiān)測新格局提供科技和數(shù)據(jù)支持。
(摘自《中國環(huán)境監(jiān)測》2018年第2期)