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      污油泥處理技術(shù)研究進展

      2019-01-22 09:19:54楊發(fā)疆谷民和焦文超
      浙江化工 2019年11期
      關(guān)鍵詞:污油原油

      譚 林,楊發(fā)疆,譚 鴻,谷民和,焦文超

      (中國石化西北油田分公司油田工程服務(wù)中心,新疆 輪臺 841600)

      1 污油泥的特點、來源及危害性

      污油泥作為油田開發(fā)過程產(chǎn)生的剩余物,很少被人們所提及,可以說是“無人問津”。污油泥含有原油或單一的成品油,由于各種原因混入泥沙或其他雜質(zhì)使有效油分難以分離和回收,含油率為20%~50%,含水率為40%~80%,高含水率、體積大、有毒有害成分含量高、熱波性明顯是污油泥的主要特點。

      當前污油泥主要來源有:原油抽采過程因不可抗拒因素產(chǎn)生的廢油泥;煉油廠原油儲存、深加工過程產(chǎn)生的隔油池底泥、浮選浮渣和剩余活性污泥等廢油泥;成品油儲存過程產(chǎn)生的罐底油泥;被無機物、重金屬等污染的油泥等。

      石油不充分燃燒產(chǎn)生的有毒有害氣體及粉塵是造成全球大氣污染的主要來源之一,受到全人類的廣泛關(guān)注,污油泥對自然環(huán)境的破壞比前者更為嚴重,其破壞范圍更廣,包括對大氣、土壤、水體(河流、湖泊、地下水等)的污染,而且影響周期長,凈化處理難度大,一定面積的污油泥污染對生態(tài)鏈的破壞是災(zāi)難性的,以污油泥堆放、填埋處理為例,占用大量耕地,并造成周圍環(huán)境的污染,釋放的有毒有害物質(zhì)被動植物攝取后產(chǎn)生富集現(xiàn)象,通過食物鏈層層傳遞,最終危害人類健康,造成胎兒畸形、惡性腫瘤等疾病爆發(fā)式增長。人類對石油及其產(chǎn)物日益增長的需求,產(chǎn)生了數(shù)量驚人的污油泥,而且污油泥的無害化處理或無害化排放問題長期得不到有效解決,成為環(huán)境污染的潛在殺手。

      2 當前我國污油泥存量及相關(guān)法律政策

      2.1 我國污油泥存量分析

      石油開采前鉆井平臺的廢棄泥漿、壓裂法石油開采過程的壓裂廢水、原油運輸/深加工產(chǎn)生的含油污泥作為污油泥的主要來源,據(jù)可統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,僅遼河油田含油污泥存放量約20×104t,并且仍以5×104t/a 的速度增加,全國油氣開采新產(chǎn)生的鉆井廢棄泥漿多達4×106m3/a,壓裂廢水107m3/a 左右,含污油泥6×106m3/a。如果以2015年我國原油產(chǎn)量2.15 億噸,2016 年仍將維持在高位計算,考慮這些原油的深加工、儲存等環(huán)節(jié),污油泥的產(chǎn)量是空前的,由此可見,我國的污油泥高效處理在當前環(huán)境治理背景下的緊迫性。

      2.2 我國有關(guān)污油泥處理的法律、法規(guī)

      在我國,由于重工業(yè)起步較晚,在原油開采前期,技術(shù)的落后與社會大發(fā)展之間的矛盾,導致對原油的需求出現(xiàn)嚴重的供需失衡,多年以來只是追求原油產(chǎn)量的增加,忽視了污油泥的無害化處理,同時相關(guān)法律、法規(guī)的不完善更是造成了污油泥的肆意排放,而且對環(huán)境已經(jīng)造成不可逆轉(zhuǎn)的破壞。雖然我國有關(guān)污油泥的治理研究和管理政策起步較晚,但是近年來通過借鑒發(fā)達國家有關(guān)污油泥處理的相關(guān)法律、法規(guī)和扶持政策,先后出臺了符合我國國情的污油泥管控法律、法規(guī)和行業(yè)標準,在一定程度上推動了我國危險廢物管理走向環(huán)境友好的發(fā)展之路。

      2008 年新修訂的《國家危險廢物名錄》及其通則包含了對污油泥危險廢物的鑒別標準,并對污油泥的收集、存放、轉(zhuǎn)運、處理等環(huán)節(jié)制定了詳細的技術(shù)規(guī)范。

      2010 年,隨著多種污油泥處理技術(shù)走向成熟,我國陸續(xù)對污油泥危險廢物法律、法規(guī)和行業(yè)標準進行完善,提出污油泥綜合治理和資源化利用的理念。國家有關(guān)污油泥處理法律、法規(guī)、行業(yè)標準的完善推動了地方有關(guān)污油泥處理標準的發(fā)展,以黑龍江省為例,在DB23/T 1413-2010《油田含油污泥綜合利用污染控制標準》中指出,處理后的污油泥用于鋪設(shè)油田井場和相關(guān)運輸公路時石油類含量不大于2000 mg/kg、pH 值≥6、含水率不大于40%,并強調(diào)此標準只適用于黑龍江省及大慶油田的特定環(huán)境,地方標準的出現(xiàn)更是促進了污油泥的高效利用,使得污油泥處理標準實現(xiàn)從國家層面到地方的立體化完善。

      3 當前污油泥處理技術(shù)分析

      石油化工產(chǎn)生的一系列衍生品長期服務(wù)于社會的各行各業(yè),石油的綜合利用率在化石能源中居于高位,但是廢棄物的產(chǎn)生仍不可避免,污油泥就是石油綜合利用前、后期的產(chǎn)物,而且隨著對石油資源的依賴和開發(fā)力度的不斷增強,研究表明,污油泥的產(chǎn)量約占石油產(chǎn)量的2%,其危害性影響深遠,由此帶來的是各個國家對污油泥高效無害化處理的挑戰(zhàn)。當前對于污油泥的處理技術(shù)可以分為四大類:物理污油泥處理法、化學污油泥處理法、生物污油泥處理法和綜合污油泥處理法,而且這四類污油泥處理技術(shù)都有成章的處理流程,但由于各自存在不同的優(yōu)缺點,所以在污油泥處理技術(shù)選擇時要綜合考慮,充分發(fā)揮污油泥處理技術(shù)的優(yōu)點,對環(huán)境友好的同時實現(xiàn)高效率的污油泥處理,降低企業(yè)成本,實現(xiàn)環(huán)境友好與企業(yè)創(chuàng)效的良性循環(huán)。

      當前污油泥處理技術(shù)的特點分析:

      (1)物理法污油泥處理技術(shù)可以分為:直接填埋法、注入地層法、固化處理法、溶劑萃取法,根據(jù)各自特點,均有使用。

      ①直接填埋法是最早的污油泥處理方法,屬于典型的被動處理技術(shù),各個國家在污油泥綜合利用初期階段都采用了這種方法,可操作性強,設(shè)備投資和人員占用少,短時間內(nèi)可以處理大量的污油泥。具體實施步驟為:企業(yè)根據(jù)自身污油泥的產(chǎn)量,提前向國家有關(guān)部門申請污油泥填埋場用地的審批工作,審批通過后對填埋場基礎(chǔ)構(gòu)筑物及配套設(shè)施進行建設(shè),合理規(guī)劃基坑的挖掘和土方安置工作,最大程度地利用寶貴的耕地資源。直接填埋法將污油泥通過專用設(shè)備運送到填埋場挖掘完成的污油泥基坑內(nèi),根據(jù)設(shè)計填埋量及時進行土方回填工作,恢復污油泥填埋場的原始地貌,將污油泥覆于土方之下可以解決暴露于地面之上,避免在高溫光照條件下?lián)]發(fā)對大氣的污染和雨季造成污油泥橫流擴大地表污染范圍的后果,同時直接填埋法方便直接,投資相對較小。但是長期填埋于地下的污油泥不會降解反而會出現(xiàn)向地層深處滲漏的風險。

      ②注入地層進行掩埋,利用的是廢棄的油井或者是專門的油井作為污油泥的填埋場,穩(wěn)定、質(zhì)密的巖層結(jié)構(gòu)能夠防止污油泥的滲漏和擴散,水泥注漿封存技術(shù)更是讓污油泥完全與空氣隔離,理論上可以實現(xiàn)對污油泥的“鉛封”作用,注入地層深處進行污油泥處理由于投資小,“后顧之憂”少,曾經(jīng)一度得到企業(yè)的追捧。各個國家對于這種污油泥處理技術(shù)雖然有嚴格的排放標準,但是仍然有企業(yè)通過“擦邊球”的方法進行了大量排放,在有關(guān)學者的長期研究下,注入地層深處處理污油泥技術(shù)得到遏制,其原因是:穩(wěn)定、質(zhì)密的巖層固然存在,但是地殼運動也隨時發(fā)生,巖層節(jié)理、裂隙的存在也是正常現(xiàn)象,而且由于地下暗河的存在,對巖層的不間斷沖刷,造成地下暗河涌入污油泥井只是時間問題。近年來,城鎮(zhèn)化、工業(yè)化大發(fā)展帶來的地下水嚴重超采問題凸顯,有關(guān)學者利用先進的探測技術(shù)對于地下漏斗的規(guī)模進行測繪表明,我國大中型城市地下漏斗的形成規(guī)模比理論推算值要大得多,而且地下漏斗的形成對于地殼運動產(chǎn)生影響,助推了板塊間的作用,板塊運動頻繁,這無疑對已經(jīng)注入地層處理的污油泥是一個晴天霹靂。即使在注漿加固技術(shù)相當成熟的今天,盡管存在穩(wěn)定、質(zhì)密的巖層,注入地層處理污油泥也是需要再三考慮的,因為可持續(xù)發(fā)展才是真正的發(fā)展,企業(yè)應(yīng)將保護環(huán)境作為污油泥處理技術(shù)選擇的最根本依據(jù)。

      ③固化處理技術(shù)是通過化學添加劑的使用使污油泥產(chǎn)生一系列物理反應(yīng),將污油泥由最初的半液體狀態(tài)逐漸變?yōu)楣腆w狀態(tài),解決了污油泥肆意流動的問題,同時對內(nèi)部的有毒有害物質(zhì)進行封存,污油泥的性狀更加穩(wěn)定。污油泥固化處理最根本的變化是形態(tài)的變化,其內(nèi)在的污染物質(zhì)在化學添加劑的作用下被惰化,但仍舊存在,最后仍以填埋的方式處理,對于環(huán)境的影響依然存在隱患,化學添加劑本身對于土壤的污染也是不可避免的,可以說污油泥有毒有害物質(zhì)在一定程度上的封存減少了對環(huán)境的污染,但是增加了化學添加劑的使用,對環(huán)境友好的作用并不明顯,而且存在于污油泥中的原油全部浪費,不適合當前資源綜合利用的理念。污油泥固化處理的優(yōu)點是設(shè)備簡單、處理費用相對較低。

      ④溶劑萃取處理技術(shù)是污油泥處理里程碑式的進步,它契合了資源綜合利用的理念,最大程度地實現(xiàn)了對不可再生資源的最大化利用。萃取溶劑的使用使污油泥中原油、有機物、水等與雜質(zhì)實現(xiàn)分層,通過加熱、過濾等技術(shù)實現(xiàn)真正的原油、有機物等與雜質(zhì)的分離,能夠較高程度地實現(xiàn)污油泥變廢為寶,成為環(huán)境友好型的污油泥處理技術(shù)。雖然石油廣泛地存在于地殼之中,但是不同的成油期讓原油存在一定的差異性,這對萃取劑的選擇提出了更高的要求,即不同油田的污油泥需要確定最佳的萃取溶劑和萃取條件(溫度、萃取劑添加量等的控制)。在我國污油泥溶劑萃取無害化處理技術(shù)取得突破性進展,尤其是新疆油田污油泥萃取劑的選擇使得重油提取率達到90%以上,為企業(yè)創(chuàng)造了效益,實現(xiàn)污油泥的良性循環(huán),但是有關(guān)萃取劑的選擇仍然任重而道遠。

      (2)化學法處理污油泥技術(shù)有:焚燒處理、熱裂解處理、熱水洗滌處理、電化學處理技術(shù)。

      ①焚燒處理技術(shù)是化學法處理污油泥最成熟的技術(shù),得到廣泛推廣。焚燒處理可以將污油泥中有毒有害物質(zhì)較為徹底地進行分解,處理效率高,產(chǎn)生的熱值可以再利用,需要在特制的焚燒爐內(nèi)進行,前期需要可燃油作為可燃物進行燃燒,增加了可燃油的使用,但是無害化處理程度高,部分焚燒殘渣滿足農(nóng)用土壤指標。焚燒產(chǎn)生的二噁英、含硫、含氮物質(zhì)需要進一步無害化處理,流程復雜,但技術(shù)成熟,綜合其他指標,優(yōu)越性突出。

      ②熱裂解處理在理論條件下可形成成熟的配套設(shè)備,但是污油泥自身結(jié)構(gòu)的復雜導致熱裂解工藝可操控性差,絕氧條件下極高的裂解溫度,冷凝技術(shù)對烴類等有機物的回收,對設(shè)備提出嚴格的要求,操作不當極易造成爆炸事故,高投資、高風險制約了熱裂解處理污油泥技術(shù)的發(fā)展。

      ③熱水洗滌處理技術(shù)作為污油泥處理的首選,適應(yīng)性強的特點解決了處理設(shè)備復雜,控制條件苛刻的弊端,不會因產(chǎn)生尾氣而造成二次污染,能夠?qū)崿F(xiàn)部分原油的回收,不能回收的原油則成為中間介質(zhì)水的污染物,造成水資源的極大浪費,回收的原油仍需深度加工處理才能滿足使用要求。如果能實現(xiàn)原油的全部回收降低水資源的浪費,熱水洗滌處理技術(shù)的發(fā)展空間將是值得期待的,真正實現(xiàn)環(huán)境友好,污油泥資源高效利用。

      ④電化學處理技術(shù)在理論上有成熟的操作流程,利用電凈化工藝、化學試劑,結(jié)合生物降解實現(xiàn)對污油泥的處理,設(shè)備投資少、處理環(huán)節(jié)能耗低,但是處理周期太長,場地占用面積過大,原油得不到利用,以當前的原油需求,產(chǎn)生的污油泥通過電化學處理技術(shù)根本解決不了本質(zhì)問題,可以作為污油泥處理的發(fā)展方向。

      (3)生物法處理技術(shù)是綠色的污油泥處理技術(shù),是新興的污染物處理理念,在部分領(lǐng)域取得較高成效。對于污油泥的生物處理技術(shù),較為認可的有:外國學者加萊戈提出利用多種高效微生物的聯(lián)合作用降解污油泥;索德提出利用新型酵母菌株TERIASN6 可以降解酸性含油污泥,實現(xiàn)污油泥的綠色降解,但是高效菌株的培養(yǎng)、菌株生存環(huán)境的苛刻、污油泥過濾/分離周期過長制約了生物法處理污油泥的發(fā)展,尚處于摸索階段。

      (4)綜合法包括化學熱洗生物法、調(diào)質(zhì)離心脫水法、調(diào)質(zhì)分離焚燒法。

      ①化學熱洗生物法通過化學熱洗將污油泥進行固、液、氣三相分離,實現(xiàn)了對油品90%以上的回收利用,剩余的殘留物經(jīng)過微生物的生物降解作用,使含油量將至3%以下。趙虎仁[7]對煉油廠污油泥的化學熱洗生物法處理取得了成效,研究數(shù)據(jù)顯示,化學熱洗工藝可將含油率為29%的油污泥處理為2.7%,回收率高達92.2%,經(jīng)過好氧微生物堆肥處理后,回收率達到95%,為化學熱洗生物法處理污油泥的普及奠定了實踐基礎(chǔ)。

      ②調(diào)質(zhì)離心脫水法是綜合法中最為成熟的方法,國內(nèi)外應(yīng)用廣泛,能夠?qū)崿F(xiàn)大部分油品的回收利用,剩余物含油量不大于5%,除了調(diào)質(zhì)離心設(shè)備外,其他配套設(shè)備簡單,可操作性強,工程投資較合理。

      ③調(diào)質(zhì)分離焚燒技術(shù)在調(diào)質(zhì)離心工藝過程實現(xiàn)污油泥中油含量在2%~5%之間或者更低,回收效率高,調(diào)質(zhì)離心后的剩余物通過高壓霧化作用進入專用焚燒設(shè)備實現(xiàn)充分燃燒,使燃燒殘留物的含油率降為0.3%以下,滿足農(nóng)田排放指標。設(shè)備投資合理,控制較簡單,自動化程度高,油品回收創(chuàng)效明顯,但是焚燒造成的尾氣污染問題得不到有效改善。

      4 結(jié)語

      在綠色發(fā)展理念的引導下實現(xiàn)污油泥的綜合利用,降低污油泥對自然環(huán)境的破壞才是真正的石油燃料的高效利用。人類發(fā)展對石油的依賴,在石油產(chǎn)量與日俱增的同時也增加了污油泥的產(chǎn)生,污油泥對環(huán)境的危害引起了眾多學者對污油泥處理技術(shù)的探索,物理法、化學法、生物法以及綜合法的出現(xiàn),對于污油泥的高效處理都有一定的促進作用,但各自有明顯的優(yōu)缺點,企業(yè)在選擇污油泥處理技術(shù)時以環(huán)境友好為最根本依據(jù)才能實現(xiàn)發(fā)展的可持續(xù),創(chuàng)效的同時維護我們自己的家園。

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