楊 滔 ,曾聯(lián)波 ,聶海寬 ,馮動軍 ,包漢勇 ,王濡岳
(1.中國石油大學(xué)(北京)地球科學(xué)學(xué)院,北京102249;2.中國石油化工股份有限公司石油勘探開發(fā)研究院,北京100083;3.中國石化江漢油田分公司勘探開發(fā)研究院,武漢430223)
國內(nèi)外海相頁巖的勘探開發(fā)已取得重大突破與豐碩成果[1-7],陸相頁巖氣勘探也取得了積極進(jìn)展[8-9],但關(guān)于海陸過渡相頁巖的研究和勘探工作尚處于起步階段,通過對其沉積特征、儲層特征、成藏條件、資源潛力等方面的研究,基本明確了海陸過渡相頁巖氣的成藏條件和資源潛力[10-13]。湘中坳陷的湘頁1井、四川盆地的建深1井和西門1井等都具有良好的頁巖氣顯示[11-12]。頁巖的吸附能力是控制頁巖總含氣量的最重要的因素,Curtis[2]通過研究認(rèn)為吸附態(tài)頁巖氣占頁巖氣總含量的20%~85%,李新景等[3]認(rèn)為吸附態(tài)頁巖氣含量至少占頁巖氣總含量的40%。過去對湘中坳陷二疊系泥頁巖段的取樣較少,針對海陸過渡相層段吸附態(tài)頁巖氣的研究較為薄弱。
通過對研究區(qū)目的層巖石樣品開展等溫吸附實(shí)驗(yàn),并以有機(jī)地球化學(xué)分析、全巖礦物含量分析和儲層物性分析的成果數(shù)據(jù)為基礎(chǔ),與國內(nèi)外已經(jīng)大規(guī)模商業(yè)開采的富有機(jī)質(zhì)海相頁巖進(jìn)行對比,分析研究區(qū)頁巖吸附能力及其控制因素,以期對海陸過渡相頁巖的精細(xì)勘探和工業(yè)開發(fā)具有指導(dǎo)意義。
湘中坳陷是一個以下古生界變質(zhì)巖系作為基底而發(fā)展起來的晚古生界—中三疊統(tǒng)的準(zhǔn)地臺型沉積坳陷,巖性以碳酸鹽巖為主,夾少量碎屑巖。坳陷東鄰衡山隆起,西接雪峰隆起。湘中坳陷內(nèi)部具有“三凹兩凸”的構(gòu)造格局(圖1),北部的龍山凸起和南部的關(guān)帝廟凸起將其分割成了漣源凹陷、邵陽凹陷和零陵凹陷[10]。
湘中坳陷早古生界為大陸邊緣斜坡沉積,晚古生界為陸表海沉積[10]。富有機(jī)質(zhì)頁巖層系主要發(fā)育在中泥盆統(tǒng)、下石炭統(tǒng)、上二疊統(tǒng)[12],其中,上二疊統(tǒng)主要發(fā)育龍?zhí)督M和大隆組海陸過渡相頁巖,為本次研究的主要目的層。早二疊世初期,湘中地區(qū)水體較淺,以濱岸潟湖—沼澤相沉積為主,龍?zhí)督M沉積末期全區(qū)發(fā)生大規(guī)模海侵,富有機(jī)質(zhì)頁巖發(fā)育,至大隆組沉積期,水體迅速加深,凹槽臺地格局顯現(xiàn),頁巖、砂巖和碳酸鹽巖均有分布。整體上,上二疊統(tǒng)為海陸過渡相沉積,沉積的厚層頁巖以硅質(zhì)頁巖和灰質(zhì)頁巖為主,優(yōu)質(zhì)頁巖層厚約80 m,具有良好的頁巖氣勘探潛力[10]。
圖1 湘中坳陷區(qū)域構(gòu)造位置圖(據(jù)文獻(xiàn)[12]修改)1.漣源縣七星街;2.漣源縣建新村;3.漣源縣龍?zhí)裂澖翘粒?.邵陽縣泉塘村;5.邵陽縣黃亭市鎮(zhèn)Fig.1 Regional tectonic location of Xiangzhong Depression
巖石樣品取自湘中坳陷的漣源凹陷和邵陽凹陷的露頭剖面,主要分布于上述5個采樣點(diǎn),其中以漣源縣七星街鎮(zhèn)和漣源縣建新村的樣品數(shù)最多,層位屬于上二疊統(tǒng)龍?zhí)督M和大隆組,巖性主要為黑色頁巖(圖2)。其中龍?zhí)督M樣品14塊,大隆組樣品16塊,主要開展的實(shí)驗(yàn)分析項(xiàng)目包括:等溫吸附實(shí)驗(yàn)、有機(jī)碳含量分析、熱成熟度分析、巖石熱解分析、全巖礦物含量分析和物性分析(壓汞-氣體吸附聯(lián)合方法)等。其中,開展的等溫吸附實(shí)驗(yàn)的樣品共計9塊,實(shí)驗(yàn)儀器為美國TER-TEKISO-300型等溫吸附儀,實(shí)驗(yàn)溫度30℃。
圖2 湘中坳陷上二疊統(tǒng)巖性與采樣位置綜合柱狀圖Fig.2 Comprehensive stratigraphic column of Upper Permian and sampling section in Xiangzhong Depression
湘中坳陷海陸過渡相頁巖樣品的干酪根顯微組分中殼質(zhì)組體積分?jǐn)?shù)大于80%,部分樣品甚至高達(dá)90%,殼質(zhì)組主要是腐殖無定形體,少量為孢粉體;鏡質(zhì)體和惰質(zhì)組體積分?jǐn)?shù)小于20%,個別樣品甚至小于10%;腐泥組基本沒有。干酪根類型以Ⅱ2型為主,少量Ⅲ型[10]。干酪根鏡質(zhì)體反射率(Ro)為1.11%~1.39%,平均為1.31%,達(dá)到生濕氣階段??傆袡C(jī)碳(TOC)含量普遍較高,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.06%~8.70%,平均為2.63%,其中TOC質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于1%的樣品占總樣品數(shù)的26.9%,TOC質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~2%的樣品占總樣品數(shù)的19.2%,TOC質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于2%的樣品占總樣品數(shù)的53.8%。氯仿瀝青“A”為0.06~3.50 mg/g,平均為1.00 mg/g,其中氯仿瀝青“A”小于0.1 mg/g的樣品占總樣品數(shù)的11.5%,氯仿瀝青“A”為0.1~1 mg/g的樣品占總樣品數(shù)的50.0%,氯仿瀝青“A”大于1 mg/g的樣品占總樣品數(shù)的 38.5%??偀N(HC)為 0.19~13.60 mg/g,平均為3.16 mg/g,其中HC小于1 mg/g的樣品占總樣品數(shù)的30.7%,HC大于1 mg/g的樣品占總樣品數(shù)的69.3%。綜上所述,研究區(qū)龍?zhí)督M和大隆組頁巖樣品的有機(jī)質(zhì)含量普遍較高,熱演化程度適中,具有良好的生烴潛力(表1)。
研究區(qū)龍?zhí)督M和大隆組頁巖樣品的X射線衍射全巖礦物含量分析和黏土礦物含量分析結(jié)果顯示(表1),主要礦物組分包括石英(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7%~69%,平均為34.4%)、黏土礦物(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11%~56%,平均為24.4%)、長石(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~9%,平均為3.7%,其中鉀長石質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,斜長石質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~8%,平均為3.2%)和碳酸鹽礦物(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%~73%,平均為31.0%),碳酸鹽礦物中方解石質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0~67%,平均為22.1%,白云石質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0~69%,平均為8.9%。可見石英含量最高。除此之外,巖石中還含有黃鐵礦(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~7%,平均為3.3%)、菱鐵礦(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~2%,平均為1.1%)和硬石膏(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~4%,平均為2.1%)等。黏土礦物的相對含量為:蒙脫石占黏土礦物總質(zhì)量的2%;伊蒙混層占黏土礦物總質(zhì)量的25%~61%,平均為47%;伊利石占黏土礦物總質(zhì)量的20%~60%,平均為41%;綠泥石占黏土礦物總質(zhì)量的5%~22%,平均為12%。可見伊利石和伊蒙混層含量均較高。
龍?zhí)督M和大隆組頁巖所經(jīng)歷的壓實(shí)作用較強(qiáng),主要發(fā)育殘留粒間孔、粒內(nèi)溶蝕孔和有機(jī)質(zhì)孔等儲集空間類型。壓汞-氣體吸附聯(lián)合分析結(jié)果表明,頁巖樣品的孔隙度為0.54%~13.82%,平均為2.60%,孔隙度小于3%的樣品占總樣品數(shù)的83.3%,孔隙度為3%~10%的樣品只占總樣品數(shù)的6.7%,孔隙度大于10%的樣品占總樣品數(shù)的10%。頁巖樣品的滲透率為(3.87~9.90)×10-3mD,平均為 6.11×10-3mD。頁巖樣品的密度為2.20~2.80 g/cm3,平均為 2.56 g/cm3。
表1 湘中坳陷二疊系頁巖物性、有機(jī)地化指標(biāo)、全巖礦物含量和等溫吸附實(shí)驗(yàn)分析數(shù)據(jù)Table 1 Data of physical properties,organic geochemical indicators,total rock mineral content and isothermal adsorption of Permian shale in Xiangzhong Depression
頁巖對天然氣的吸附機(jī)理與煤層相似[11],同樣適用于單分子層吸附理論的Langmuir方程[14-17],其公式為
式中:v為吸附氣質(zhì)量體積,m3/t;p為平衡氣體壓力,MPa;vL為蘭氏體積,m3/t;pL為蘭氏壓力,MPa。
vL是頁巖的極限吸附量,代表了頁巖的最大吸附能力。vL是指頁巖吸附量達(dá)到vL一半時所對應(yīng)的平衡壓力,反映了頁巖吸附氣體的難易程度,當(dāng)pL較小時,說明頁巖在低壓范圍內(nèi)天然氣已經(jīng)被大量吸附,當(dāng)pL較大時,說明頁巖只有在高壓條件下才能大量吸附天然氣。
等溫吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,湘中坳陷頁巖吸附能力較強(qiáng),飽和吸附氣質(zhì)量體積(vL)的平均值為4.51 m3/t,龍?zhí)督M頁巖吸附氣質(zhì)量體積為2.52~6.35 m3/t,平均為4.45 m3/t,不同樣品的吸附能力差距較小,較為均一。大隆組頁巖吸附氣質(zhì)量體積為0.75~8.60 m3/t,平均為 4.59 m3/t,不同樣品的吸附能力差距較大,呈現(xiàn)出兩極分化的特征。研究區(qū)頁巖 pL為 2.67~5.12 MPa,平均為 3.96 MPa,數(shù)值分布較為集中。目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)規(guī)模化量產(chǎn)的渝東南五峰組—龍馬溪組頁巖的吸附氣質(zhì)量體積約為2 m3/t[18],由此可見,湘中坳陷海陸過渡相頁巖的吸附能力普遍優(yōu)于渝東南五峰組—龍馬溪組頁巖(圖3)。
圖3 湘中坳陷二疊系大隆組(a)和龍?zhí)督M(b)樣品等溫吸附曲線Fig.3 Isothermal adsorption curves of Permian Dalong Formation(a)and Longtan Formation(b)shale in Xiangzhong Depression
頁巖TOC含量的升高可以有效提高頁巖吸附能力,頁巖氣主要吸附在有機(jī)質(zhì)和無機(jī)礦物的表面[18]。湘中坳陷二疊系頁巖的有機(jī)質(zhì)類型以Ⅱ2型為主,董春梅等[19]研究認(rèn)為Ⅱ型干酪根有利于產(chǎn)生有機(jī)質(zhì)孔,既可以產(chǎn)生有機(jī)質(zhì)內(nèi)部孔,也可以產(chǎn)生有機(jī)質(zhì)邊緣孔,可有效提高頁巖儲層的比表面積,增加頁巖的吸附能力。通過氬離子拋光-掃描電鏡分析,可以發(fā)現(xiàn)研究區(qū)頁巖樣品中廣泛發(fā)育有機(jī)質(zhì)孔(圖4),部分有機(jī)質(zhì)邊緣彎曲,使得相鄰氣孔彼此連通。部分有機(jī)質(zhì)由于與周緣礦物密度差異在收縮過程中形成了較大的橢圓形、長條形或不規(guī)則形氣孔。這些孔隙的孔徑以納米級為主,多為1~100 nm。由于研究區(qū)龍?zhí)督M和大隆組頁巖沉積時距離物源較遠(yuǎn),黏土礦物平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為24.4%,且已演化至伊蒙混層和伊利石階段,二者的比表面積遠(yuǎn)小于蒙脫石,導(dǎo)致了研究區(qū)海陸過渡相頁巖中黏土對天然氣的吸附能力較低。因此,有機(jī)質(zhì)成為吸附氣的核心載體之一,天然氣在有機(jī)物表面的吸附量基本上決定了頁巖的吸附能力。通過對研究區(qū)頁巖中的TOC含量與天然氣飽和吸附量進(jìn)行數(shù)據(jù)投點(diǎn)和相關(guān)關(guān)系分析,可以發(fā)現(xiàn)二者呈明顯的正相關(guān)關(guān)系,相關(guān)系數(shù)(R2)高達(dá) 0.76(圖 5)。
圖4 湘中坳陷二疊系頁巖有機(jī)質(zhì)孔的微觀特征(a)樣品號 QXJ5,龍?zhí)督M;(b)樣品號 QXJ7,龍?zhí)督M;(c)樣品號 QXJ8,龍?zhí)督M;(d)樣品號 QXJ8,龍?zhí)督MFig.4 Microscopic characteristics of organic pores of Permian shale in Xiangzhong Depression
圖5 湘中坳陷二疊系頁巖氣飽和吸附量與TOC含量的相關(guān)關(guān)系Fig.5 Relationship between adsorbed gas and TOC content of Permian shale in Xiangzhong Depression
研究區(qū)二疊系龍?zhí)督M和大隆組頁巖埋藏史和熱演化史[12]表明,在地質(zhì)歷史時期,該層段曾發(fā)生過2次有機(jī)質(zhì)生排烴過程,尤其是在中侏羅世的第二次生排烴規(guī)模較大,在這一過程中形成了大量有機(jī)質(zhì)孔,且有機(jī)質(zhì)含量越多孔隙就越多[18]。這些孔隙進(jìn)一步改善了頁巖的吸附能力,使得有機(jī)碳含量對頁巖吸附能力的提高效果更為顯著。
湘中坳陷二疊系龍?zhí)督M和大隆組經(jīng)歷了早—中三疊世和中侏羅世2次沉降后[10],有機(jī)質(zhì)成熟度達(dá)到了成熟階段,而未達(dá)到高成熟階段就再次被抬升。在中—晚白堊世發(fā)生第三次沉降,由于地溫梯度和大地?zé)崃髦档南陆担瑹o法達(dá)到前期中侏羅世埋深時的最大地層溫度和壓力,熱演化程度也未能進(jìn)一步提高。至此,研究區(qū)頁巖的熱演化程度一直處于成熟階段,演化程度適中,干酪根大量降解生濕氣。此階段的氯仿瀝青“A”和HC也可以有效反映頁巖的有機(jī)質(zhì)豐度,與TOC呈正相關(guān)關(guān)系(圖6),相關(guān)系數(shù)R2分別為0.75和0.90。將頁巖氣飽和吸附量分別與氯仿瀝青“A”和HC含量進(jìn)行相關(guān)關(guān)系分析,可見其與二者均成呈正相關(guān)(圖7)。因此,湘中坳陷二疊系頁巖吸附能力隨著氯仿瀝青“A”和HC含量的增高而增強(qiáng)。
圖6 湘中坳陷二疊系頁巖TOC含量與氯仿瀝青“A”(a)和HC(b)的相關(guān)關(guān)系Fig.6 Relationships of TOC content with chloroform asphalt"A"(a)and HC(b)of Permian shale in Xiangzhong Depression
圖7 湘中坳陷二疊系頁巖氣飽和吸附量與氯仿瀝青“A”(a)和HC(b)的相關(guān)關(guān)系Fig.7 Relationships of adsorbed gas with chloroform asphalt“A”(a),HC(b)of Permian shale in Xiangzhong Depression
四川盆地焦石壩地區(qū)五峰組—龍馬溪組頁巖中,石英含量對頁巖吸附能力具有一定的控制作用[20],石英含量越高,頁巖的吸附能力越強(qiáng)。湘中坳陷二疊系頁巖的等溫吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,石英含量與頁巖飽和吸附量存在一定的正相關(guān)關(guān)系(圖8),石英含量與頁巖中TOC含量也具有正相關(guān)關(guān)系。
圖8 湘中坳陷二疊系頁巖TOC含量(a)、頁巖氣飽和吸附量(b)與石英含量的相關(guān)關(guān)系Fig.8 Relationships of quartz mass fraction with TOC content(a)and adsorbed gas(b)of Permian shale in Xiangzhong Depression
湘中坳陷在二疊系龍?zhí)督M沉積末期,全區(qū)發(fā)生大規(guī)模海侵,硅質(zhì)頁巖發(fā)育。大隆組沉積期,發(fā)生了特大規(guī)模的海浸,水體迅速加深,在漣源凹陷和邵陽凹陷均沉積了硅質(zhì)頁巖。硅質(zhì)頁巖正是五峰組—龍馬溪組產(chǎn)氣層段的主要巖石類型[20]。學(xué)者們[21-23]繪制了Si與Al的質(zhì)量百分比交會圖,將巖石中Si/Al比值位于伊利石Si/Al比值線之上的樣品[24],視為含有過量硅,代表了一種生物成因的硅質(zhì)。正在進(jìn)行大規(guī)模商業(yè)開發(fā)的美國Barnett富有機(jī)質(zhì)海相頁巖和四川盆地五峰組—龍馬溪組富有機(jī)質(zhì)海相頁巖也具有類似特征,存在大量的生物成因的過量硅(圖9)。國內(nèi)外關(guān)于海相頁巖的研究實(shí)例[21-24]證明了硅質(zhì)浮游生物為一種海洋初級生產(chǎn)力,儲層通常含有豐富的生物成因硅。因此,湘中坳陷二疊系海陸過渡相頁巖的巖石類型和硅質(zhì)來源均與富有機(jī)質(zhì)海相頁巖具有一定的相似性,大量生物成因硅的存在也反映了頁巖形成時硅質(zhì)浮游生物的繁盛程度,生物成因硅越多,越有利于有機(jī)質(zhì)的富集,進(jìn)而增強(qiáng)了頁巖的吸附能力。
圖9 湘中坳陷二疊系頁巖Si與Al含量相關(guān)關(guān)系Fig.9 Relationship between Si andAl mass fraction of Permian shale in Xiangzhong Depression
眾所周知,有機(jī)質(zhì)的密度小于絕大多數(shù)造巖礦物的密度,因此,巖石中有機(jī)質(zhì)含量會對巖石密度產(chǎn)生一定的影響。湘中坳陷二疊系頁巖的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,頁巖密度隨有機(jī)質(zhì)含量增大而變小[圖10(a)],頁巖氣飽和吸附量與頁巖密度具有負(fù)相關(guān)關(guān)系[圖10(b)],與前文中“頁巖氣飽和吸附量與有機(jī)質(zhì)含量呈正相關(guān)關(guān)系”的研究結(jié)論具有一致性。并且,有機(jī)質(zhì)孔的發(fā)育可以有效提高頁巖對天然氣的吸附能力,而大量有機(jī)質(zhì)孔的發(fā)育也會導(dǎo)致頁巖密度的進(jìn)一步下降。綜上所述,有機(jī)質(zhì)的發(fā)育會在一定程度上影響巖石的密度,而巖石密度又會影響其對天然氣的吸附能力,密度越低的頁巖對天然氣的吸附能力越強(qiáng)。
圖10 湘中坳陷二疊系頁巖TOC含量(a)、頁巖氣飽和吸附量(b)與密度的相關(guān)關(guān)系Fig.10 Relationships of density with TOC content(a)and adsorbed gas(b)of Permian shale in Xiangzhong Depression
頁巖的礦物組分之間微米級的粒間孔、溶蝕孔和微裂縫等儲集空間可為游離態(tài)的天然氣提供賦存空間[25-26],其孔徑大小和滲流能力對頁巖氣吸附的影響較小。因此,物性對頁巖的吸附能力影響不明顯。四川盆地五峰組—龍馬溪組頁巖的相關(guān)研究成果表明,頁巖的孔隙結(jié)構(gòu)對其吸附能力具有一定的影響,尤其是孔隙發(fā)育程度、孔徑大小及其占比對頁巖吸附能力的影響較大[27]。畢赫等[7]研究認(rèn)為,微孔和中孔的發(fā)育有利于增加頁巖氣吸附的比表面積,從而增強(qiáng)頁巖的吸附能力。湘中坳陷二疊系頁巖的有機(jī)質(zhì)孔以微孔和中孔為主,吸附能力較強(qiáng),反映了孔隙結(jié)構(gòu)對吸附能力的影響。
有機(jī)質(zhì)對天然氣的吸附是干酪根中芳香結(jié)構(gòu)的表面吸附和長鏈結(jié)構(gòu)的線性分配綜合作用的結(jié)果[28]。隨著有機(jī)質(zhì)成熟度的提高,有機(jī)質(zhì)中芳香結(jié)構(gòu)的比重會相對增加,長鏈結(jié)構(gòu)的比重會相對減小,線性分配占比下降,表面吸附占比升高[29-30]。研究區(qū)頁巖的吸附能力顯然受表面吸附主導(dǎo)。因此,隨著干酪根Ro的提高,頁巖的吸附能力會有增強(qiáng)的趨勢,但研究區(qū)多數(shù)樣品的Ro相差不大,頁巖的吸附能力可能受其他因素影響更大[圖11(a)]。
大多數(shù)頁巖中的黃鐵礦是成巖早期的產(chǎn)物,也可以在同沉積時期從沉積物之上的缺氧水體中析出,黃鐵礦的存在代表了一種還原環(huán)境,還原環(huán)境更利于有機(jī)質(zhì)的保存和富集[31]。黃鐵礦含量越高,有機(jī)質(zhì)豐度越高,頁巖的吸附能力越強(qiáng)[圖11(b)]。碳酸鹽礦物在頁巖成巖過程中對有機(jī)質(zhì)演化過程影響較小,但是碳酸鹽礦物多以膠結(jié)物的形式存在[32],充填了部分微孔隙或微裂縫,降低了天然氣的吸附比表面積和其他儲集空間。因此,碳酸鹽礦物對頁巖的吸附能力具有一定的負(fù)面作用。
圖11 湘中坳陷二疊系頁巖飽和吸附量與Ro(a)和黃鐵礦含量(b)的相關(guān)關(guān)系Fig.11 Relationships of adsorbed gas with thermal maturity(a)and pyrite content(b)of Permian shale in Xiangzhong Depression
(1)湘中坳陷二疊系海陸過渡相頁巖類型主要為硅質(zhì)頁巖,礦物組成與四川盆地五峰組—龍馬溪組海相頁巖類似,石英質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均為34.4%,明顯高于其他礦物組分,且存在大量生物成因硅,石英含量與TOC含量存在正相關(guān)關(guān)系。頁巖中有機(jī)質(zhì)豐度較高,平均為2.63%。有機(jī)質(zhì)類型以Ⅱ2型為主,有機(jī)質(zhì)孔發(fā)育,主要為微孔和中孔型,利于頁巖氣的吸附。干酪根處于成熟階段,Ro平均值為1.31%。
(2)湘中坳陷二疊系頁巖的吸附能力較強(qiáng),飽和吸附氣質(zhì)量體積為0.75~8.60 m3/t,大多數(shù)大于2.50 m3/t,平均為4.51 m3/t,頁巖吸附能力的主要控制因素包括TOC含量、氯仿瀝青“A”、HC含量、石英含量、密度和孔隙結(jié)構(gòu)等,其中,TOC含量對頁巖的吸附能力影響最大。