劉宇,許明慧,駱迎華,韓琦,鄭開心

（上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗技術(shù)研究院，上海200040）

0 引言

OEKO-TEX?Standard 100是全球通用的、統(tǒng)一獨立的檢測認(rèn)證體系，用于對紡織供應(yīng)鏈上各個生產(chǎn)階段的紡織產(chǎn)品進行有害物質(zhì)的檢驗，檢測標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容每年都會有更新，且標(biāo)準(zhǔn)中對有害物質(zhì)的限值要求常常領(lǐng)先于該領(lǐng)域的其它標(biāo)準(zhǔn)。上述有害物質(zhì)不僅包括法定禁止和嚴(yán)格控制的有害物質(zhì)，還包括用科學(xué)方法已證明的、對健康有害的物質(zhì)。

OEKO-TEX?作為消費者保護領(lǐng)域的先鋒，已于2019年年初將OEKO-TEX?Standard 100再次修改更新。新規(guī)定有三個月的過渡期，將于2019年4月1日起生效。通過對2019版與2018版新舊標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容研究，希望有助于紡織品生產(chǎn)、研究等相關(guān)領(lǐng)域人員更好地掌握最新的標(biāo)準(zhǔn)要求，并為企業(yè)的生產(chǎn)提供指導(dǎo)。

1 適用范圍

OEKO-TEX?Standard 100作為全球標(biāo)準(zhǔn)化的獨立質(zhì)量標(biāo)簽，已被廣泛應(yīng)用于各生產(chǎn)階段的紡織品原材料、半成品、成品以及生產(chǎn)過程所用的全部輔料。

在OEKO-TEX?標(biāo)準(zhǔn)目錄中包含了有害物質(zhì)檢驗的完整標(biāo)準(zhǔn)目錄及現(xiàn)行限量值，其檢測項目包括禁用偶氮染料、致癌和致敏染料、針對天然纖維紡織品的殺蟲劑、多環(huán)芳烴（PAH）、有機錫化合物、氧化苯酚、鄰苯二甲酸酯（增塑劑）、表面潤濕劑殘留（APEO）等許多其它項目。對于有害物質(zhì)的限制，OEKO-TEX?Standard 100針對產(chǎn)品的監(jiān)控分為兩個方面：①在附錄4中，對常規(guī)紡織品的監(jiān)控；②在附錄6中，對滿足去毒行動（DETOX TO ZEROby OEKO-TEX?）要求的紡織品監(jiān)控。

2 新舊標(biāo)準(zhǔn)比較

在2019版標(biāo)準(zhǔn)更新時，為使限量值符合“標(biāo)準(zhǔn)化”要求，將“＜”適用于所有限量值。在本次標(biāo)準(zhǔn)更新后，新增了2種可萃取重金屬、1種殺蟲劑、2類其它殘余化學(xué)物、4種禁用染料、2種阻燃產(chǎn)品、3種硅氧烷、14種亞硝胺和亞硝基物質(zhì)以及1種鄰苯二甲酸酯，縮緊了對鄰苯二甲酸酯、殘余表面活性劑/潤濕劑以及全氟和多氟化合物限量值的要求，具體標(biāo)準(zhǔn)的新增和變更將在文中進行介紹。

2.1 新增物質(zhì)

2.1.1 可萃取重金屬

紡織品中的重金屬元素主要來源于加工過程中使用的染料和助劑，若不嚴(yán)格控制其含量，將會危害人體健康，同時也會造成環(huán)境污染。表1中列出了新增的鋇和硒兩種可萃取重金屬，在附錄4和附錄6中其針對4個產(chǎn)品級別限量值的要求分別為：鋇＜1 000 mg/kg，硒＜100 mg/kg。

2.1.2 其它殘余化學(xué)物

在“其它殘余化學(xué)物”項目中新增苯和偶氮二甲酰胺（ADCA）兩項限制物質(zhì)。苯是具有揮發(fā)性的有機化合物，屬于禁用與限用的紡織印染助劑，在附錄4和附錄6中，針對其所有產(chǎn)品級別的限量值均要求＜5 mg/kg。

偶氮二甲酰胺作為一種常見的發(fā)泡劑，適用于仿皮人造革及EVA鞋材等要求高、孔徑密而均勻的塑料制品的發(fā)泡。近年來的研究表明：盡管偶氮二甲酰胺本身并不致癌，但它在高溫分解過程中可能會反應(yīng)產(chǎn)生氨基脲致癌物，如果人體攝入過量的偶氮二甲酰胺會出現(xiàn)氣喘、過敏等不良反應(yīng)[1]，且不同國家對它的使用要求也不同。在美國和中國，偶氮二甲酰胺可作為食品添加劑被限量使用；而英國衛(wèi)生安全局卻將偶氮二甲酰胺認(rèn)定為“致呼吸敏感物”。在新版OEKO-TEX?Standard 100附錄4和6中，針對所有產(chǎn)品級別的限量值均要求＜1 000 mg/kg。

在本次標(biāo)準(zhǔn)的更新中，對苯胺、三（2-氯乙基）磷酸酯和喹啉的限量值的要求更高。在附錄4中，針對I類產(chǎn)品，苯胺的限量值由原來的“100 mg/kg”更改為“＜20 mg/kg”，針對Ⅱ～Ⅳ類產(chǎn)品限量值由原來的“100mg/kg”更改為“＜50mg/kg”；在附錄6中，針對所有產(chǎn)品級別的限量值均要求＜20 mg/kg。三（2-氯乙基）磷酸酯（TCEP）在附錄4和附錄6中針對所有產(chǎn)品級別的限量值由原來的“1000mg/kg”更改為“＜10 mg/kg”。自2018年以來，被OEKO-TEX?一直監(jiān)測的喹啉物質(zhì)，目前在附錄4和附錄6已規(guī)定針對其所有產(chǎn)品級別的限量值要求＜50 mg/kg。

2.1.3 禁用染料

在標(biāo)準(zhǔn)的表1中，列出了新增的4種“可裂解的苯胺”，分別為4-氯-鄰甲苯胺鹽酸酯、2,4,5-三甲基苯胺鹽酸鹽、2-萘胺醋酸鹽和2,4-二氨基苯醚硫酸鹽，且均被列入新的REACH附錄XVIICMR法規(guī)[歐盟委員會法規(guī)（EU）2018/1513]限制物質(zhì)清單中。在附錄4中，對I類產(chǎn)品的限量值要求＜20 mg/kg，Ⅱ～Ⅳ類產(chǎn)品的限量值要求＜50 mg/kg；在附錄6中，針對其四個產(chǎn)品級別的限量值要求均＜20 mg/kg。

2.1.4 硅氧烷

近年來，備受歐盟物質(zhì)管理局（ECHA）高度關(guān)注的硅氧烷D4、D5和D6，新增于本次標(biāo)準(zhǔn)更新中，其針對所有產(chǎn)品級別的限量值要求均＜1 000 mg/kg。硅氧烷可用于硅樹脂、硅油整理、硅樹脂涂層、硅樹脂印花、柔軟劑等。在2015年，D4和D5被歐盟委員會認(rèn)定為具有持久性、生物累積性的毒性物質(zhì)，并于2018年被列入REACH法規(guī)的水洗化妝品的限制物質(zhì)范圍。本次標(biāo)準(zhǔn)更新將硅氧烷系列增入限制物質(zhì)可能會對紡織品有機硅助劑市場帶來沖擊，因而需要開發(fā)綠色、環(huán)保的新型可替代有機硅助劑的新產(chǎn)品，這一現(xiàn)象需要相關(guān)單位和研究人員引起足夠的重視。

2.1.5 鄰苯二甲酸酯

2019新版標(biāo)準(zhǔn)在“鄰苯二甲酸酯”下新增了鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）。在附錄4和附錄6中，對鄰苯二甲酸酯類的限制值要求與2018版一致。鄰苯二甲酸二甲酯可用于印花色漿、黏合劑等，作為最常見的鄰苯二甲酸酯類增塑劑的一種，不僅具有致突變性、致癌變性，還是內(nèi)分泌的干擾物[2]，且鄰苯二甲酸二甲酯已被美國EPA列為優(yōu)先控制污染物。

2.1.6 阻燃產(chǎn)品

在阻燃產(chǎn)品類別下，除了新增的氧化硼鈉之外，在已經(jīng)被OEKO-TEX?Standard 100監(jiān)控多年的短鏈氯化石蠟（SCCP）的基礎(chǔ)上，中鏈氯化石蠟（MCCP）也被加入受控范圍，兩類限制物質(zhì)均被列入新增的限制類別“氯化石蠟”項下；在附錄4和附錄6中，限量值規(guī)定針對所有類別產(chǎn)品，由“短鏈氯化石蠟＜100 mg/kg”調(diào)整為“每個單獨物質(zhì)＜10 mg/kg”；短鏈和中鏈氯化石蠟的總量要求＜50mg/kg；阻燃劑所有物質(zhì)的總量要求＜50 mg/kg。由于短鏈氯化石蠟（SCCP）常被用作阻燃劑和增塑劑，被廣泛應(yīng)用于涂層、膠黏劑、橡膠、聚合物、皮革和紡織品中，具有持久性、毒性、生物累積性以及可長距離遷移的能力，目前雖對中鏈氯化石蠟（MCCP）的報道相對較少，但已有研究表明中鏈氯化石蠟（MCCP）與短鏈氯化石蠟（SCCP）具有相似的性質(zhì)[3-4]，所以對中鏈氯化石蠟的限用也應(yīng)引起重視。

2.1.7 受監(jiān)測物質(zhì)

2019版標(biāo)準(zhǔn)將草甘膦及其鹽類、致癌性亞硝胺和亞硝基物質(zhì)兩種新產(chǎn)品納入監(jiān)測范圍，特別是新列入的針對天然纖維紡織品殺蟲劑類的甘膦及其鹽類已在2017—2018年受到媒體的大量關(guān)注，并在世界各地引起激烈的爭議。經(jīng)研究表明，草甘膦對人體肝細(xì)胞有明顯的損傷作用，高濃度的草甘膦對人體的免疫系統(tǒng)也有輕微的抑制作用，是一種潛在的內(nèi)分泌干擾物。采取“受監(jiān)測”行動，意味著在測試期間會隨機對其檢測，但測試結(jié)果僅供參考，其限量值也尚未規(guī)定。

2.2 其它一些項目變更

在附錄4和附錄6中，針對III類產(chǎn)品的“游離和可部分釋放的甲醛”的要求更為嚴(yán)格，由原來的“300 mg/kg”更改為“＜150 mg/kg”。

在附錄4中，對溶劑殘留物N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基乙酰胺（DMAc）和二甲基甲酰胺（DMF）的限量值要求降低：對于需要在熱處理（水或干燥）條件下作進一步處理的產(chǎn)品的NMP、DMAc和DMF的限量值要求＜30 000 mg/kg；對聚丙烯腈（PAN）、彈性纖維（EL）、聚氨酯和芳香族聚酰胺以及經(jīng)聚氨酯（PU）、聚氯乙烯（PVC）、聚氯乙烯塑溶膠、聚偏二氯乙烯（PVDC）、聚氯乙烯-共聚物涂層材料上的NMP、DMAc和DMF的限量值要求＜1 000 mg/kg；除上述材料外，其它材料的限量值均要求＜500 mg/kg。

在附錄6中，對鄰苯二甲酸酯限量的要求，新增了針對所有產(chǎn)品含每種鄰苯二甲酸酯類化合物的限量值，均要求＜100 mg/kg。除此之外，殘余表面活性劑/潤濕劑NP、OP、HpP、PeP總量限量值由原來的“5 mg/kg“更改為“＜2.5 mg/kg”；NP、OP、HpP、PeP、NP（EO）、OP（EO）總量限量值由原來的“50 mg/kg”更改為“＜25 mg/kg”。

新版標(biāo)準(zhǔn)對全氟和多氟化合物的限量值要求被縮小，即對PFOA、PFHpA、PFNA、PFDA、PFUdA、PFDoA、PFTrDA、PFTeDA、全氟羧酸、全氟磺酸和部分氟化羧酸、磺酸針對所有產(chǎn)品級別的限量值由原來的“0.5 mg/kg”降為“＜0.025 mg/kg”，對部分氟化直鏈醇和氟化醇與丙烯酸形成的酯類所有產(chǎn)品級

別限量值由原來的“0.5 mg/kg”降為“＜0.25 mg/kg”。因此，對有害物質(zhì)更嚴(yán)格的控制可以最大程度地降低這些物質(zhì)對人類身心健康和環(huán)境的影響。

表1 新增限制型化合物

此外，附錄6中關(guān)于“其它揮發(fā)性有機化合物和脂肪族二元醇類物質(zhì)”在專業(yè)附件和小部件中的限制應(yīng)用將過渡期延遲至2020年3月31日。

3 結(jié)論

2019版OEKO-TEX?Standard 100在8類有害化學(xué)物質(zhì)檢測項目下新增了29種限制性化學(xué)物。在附錄6中，對多種限用物質(zhì)規(guī)定了更嚴(yán)格的限量值，包括對鄰苯二甲酸酯、殘余表面活性劑/潤濕劑以及全氟和多氟化合物限量值。而中國對生態(tài)紡織品中有毒有害物質(zhì)的限量要求及檢測方法的研究速度已明顯滯后于OEKO-TEX?Standard 100標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展進程，且在中國相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于潛在有害化學(xué)物質(zhì)的安全指標(biāo)也較少。因此，為了確保中國紡織產(chǎn)品安全進入國際市場，相關(guān)檢測機構(gòu)應(yīng)密切關(guān)注國際上生態(tài)紡織品的相關(guān)法規(guī)動態(tài)，并結(jié)合中國國情，對中國紡織品標(biāo)準(zhǔn)及時進行更新和調(diào)整，為紡織品貿(mào)易提供必要的標(biāo)準(zhǔn)體系支撐。新增的化學(xué)物要逐步與REACH法規(guī)限用物質(zhì)清單中的物質(zhì)保持一致，中國紡織品生產(chǎn)商除了關(guān)注OEKO-TEX?Standard 100外，還應(yīng)格外關(guān)注每年的REACH法規(guī)限用物質(zhì)清單的更新，及時了解技術(shù)法規(guī)和生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)的最新動向，并制定出相應(yīng)的應(yīng)對措施。