劉伯林 金劍
中國(guó)紡織科學(xué)研究院有限公司 生物源纖維制造技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 北京 100025
聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)是一種性能優(yōu)良的材料,廣泛用于合成纖維、薄膜等領(lǐng)域。但作為工程塑料使用時(shí),由于其加工模溫度通常在110℃,PET的結(jié)晶速度太慢而造成PET 結(jié)晶不完善和不均勻,致使模塑周期延長(zhǎng),制品易粘在模具上,并且產(chǎn)生翹曲、表面粗糙無(wú)光澤、耐沖擊性和耐濕熱性差等問(wèn)題。
在長(zhǎng)期從事改性PET研究開發(fā)工作的基礎(chǔ)上,通過(guò)改性PET的新型分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),合成制備出一種新型的聚酯改性共聚物,由于其良好的分子鏈段的柔性,可以加速PET切片的快速結(jié)晶成型,無(wú)需添加昂貴的成核劑和成核促進(jìn)劑就可以解決PET作為工程塑料使用時(shí)成型困難的問(wèn)題。
PET成核促進(jìn)劑,半消光,實(shí)驗(yàn)室合成。
(1)DSC 測(cè)試方法
用Perkin-Elmer Pyris 1型差示掃描量熱儀測(cè)試樣品的DSC升溫曲線及降溫曲線。DSC測(cè)試前,將樣品盡可能剪成粉末后稱取一定重量,封閉在樣品盤中,樣品重量控制在6~8mg。氮?dú)猓∟2),升溫速率為20℃/min,從溫度30℃升溫至280℃;保溫5min,消除熱歷史,以80℃/min的降溫速率降至30℃,在氮?dú)獗Wo(hù)下,樣品以20℃/min升溫至280℃;然后再以20℃/min的降溫速率降至30℃,記錄下各自曲線。
結(jié)晶度(Xc)按下式計(jì)算:
上述算式中,ΔHm、ΔHcc分別為切片的熔融焓與冷結(jié)晶焓是100%結(jié)晶PET的熱焓,通常取125.60J/g。
(2)TGA 測(cè)試方法
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用Perkin-Elmer Pyris 7型熱重分析儀測(cè)試。樣品重量控制在2~8mg。氮?dú)猓∟2),升溫速率為20℃/min,從室溫升溫至800℃。
經(jīng)測(cè)試,合成的PET成核促進(jìn)劑的基本物性參數(shù)見表1;DSC圖譜分析數(shù)據(jù)見表2,加入15%成核促進(jìn)劑的PET的結(jié)晶度明顯提高,同時(shí)熱結(jié)晶溫度也從171.88℃明顯升高到186.33℃,PET的結(jié)晶能力明顯提高。
TGA測(cè)試結(jié)果見圖4、圖5,從圖中可得出分解5%時(shí)所對(duì)應(yīng)的溫度數(shù)據(jù)。成核促進(jìn)劑分解5%時(shí)所對(duì)應(yīng)的溫度雖然降低了7℃,但都在400℃以上,對(duì)材料的熱分解性能影響不大。
成核促進(jìn)劑的添加量為PET含量的15%。兩者一起經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)(擠出溫度255~275℃)造粒制備改性PET塑料。經(jīng)過(guò)多次實(shí)驗(yàn),確定了注塑成型工藝條件。其中,干燥工藝(普通鼓風(fēng)烘箱):80℃干燥1小時(shí),125℃干燥4~5小時(shí),注塑成型溫度:255~275℃,成型壓力:40~70Mpa,模具溫度:62~65℃。
模具溫度62~65℃(普通PET的模具溫度110~130℃),具有很好的脫模性能,很容易進(jìn)行加工生產(chǎn),解決了普通PET成型模溫度高、結(jié)晶速度慢的難題。為日后PET作為工程塑料的大規(guī)模應(yīng)用,打下了良好的基礎(chǔ)。
加入15%成核促進(jìn)劑的PET的結(jié)晶度明顯提高,同時(shí)熱結(jié)晶溫度也明顯升高,PET的結(jié)晶能力提高明顯。成核促進(jìn)劑對(duì)PET的熱性能影響不大,模具溫度在62~65℃時(shí),脫模性能良好,容易加工生產(chǎn)。