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      木質(zhì)素基碳纖維力學(xué)性能的研究進(jìn)展

      2019-06-05 05:33:56盧宇晗黃元波鄭志鋒
      關(guān)鍵詞:原絲炭化紡絲

      李 欣 盧宇晗 黃元波 鄭志鋒 劉 燦

      ( 西南林業(yè)大學(xué)林業(yè)生物質(zhì)資源高效利用技術(shù)國(guó)家地方聯(lián)合工程研究中心;西南地區(qū)林業(yè)生物質(zhì)資源高效利用國(guó)家林業(yè)和草原局重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;西南林業(yè)大學(xué),云南 昆明 650233)

      木質(zhì)素基碳纖維是指以木質(zhì)素為原料,經(jīng)過(guò)多步熱處理后加工成為適宜的先驅(qū)體,再經(jīng)紡絲、預(yù)氧化和炭化處理后所得到的纖維材料[1]。木質(zhì)素基碳纖維的相關(guān)研究始于美國(guó)和日本等國(guó),近年來(lái)我國(guó)也將木質(zhì)素基碳纖維作為我國(guó)優(yōu)先發(fā)展研究的高技術(shù)纖維材料[2]。

      最早在1967年,日本的大谷教授利用用于造紙的硫代木質(zhì)素和木質(zhì)素磺酸鹽開(kāi)發(fā)出木質(zhì)素基碳纖維,但其強(qiáng)度較差。之后,Otani等[3]利用堿木素通過(guò)熔融紡絲和干法紡絲制備出直徑為20~30 μm、強(qiáng)度為785 MPa的碳纖維,其力學(xué)性能有所提升,但仍達(dá)不到應(yīng)用強(qiáng)度需求。于是人們將研究方向逐步轉(zhuǎn)向其原料提取工藝,以期得到突破。Sudo等[4]使用2%的NaOH溶解蒸汽爆破法獲得的樺木(Betulaspp.)木素,最終成功制備出抗拉強(qiáng)度最高達(dá)到890 MPa的木素基碳纖維,但這種方法制得的碳纖維強(qiáng)度仍然較低,且能耗較高不利于實(shí)際應(yīng)用和綠色生產(chǎn)。

      產(chǎn)業(yè)化的碳纖維基礎(chǔ)材料因其結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱(chēng),故具有優(yōu)良的力學(xué)性能。而木質(zhì)素是一種存在于植物體中的無(wú)定型芳香性高聚物,其結(jié)構(gòu)的隨機(jī)性導(dǎo)致了碳纖維性能的不穩(wěn)定性,因此純木質(zhì)素基碳纖維的研究進(jìn)入了瓶頸期。于是部分學(xué)者轉(zhuǎn)向以木材液化為主的方向進(jìn)行探索。Pu等[5]在沒(méi)有利用任何催化劑的條件下對(duì)木材進(jìn)行了苯酚液化處理得到苯酚木質(zhì)素,并對(duì)比了蒸汽爆破法與苯酚液化法的優(yōu)劣,發(fā)現(xiàn)后者在制備碳纖維方面更具備經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。瑞典Innvetia科研所和Swerea SICOMP公司首次利用100%純木質(zhì)素成功生產(chǎn)出碳纖維材料[6]。為了提高木質(zhì)素基碳纖維的性能,土耳其的學(xué)者們發(fā)現(xiàn)聚丙烯腈(PAN)和木質(zhì)素具有良好的相互作用,并驗(yàn)證了聚丙烯腈與木質(zhì)素的混合物作為碳纖維前驅(qū)體的可行性。

      近年來(lái)由于生物基碳纖維環(huán)保、可再生的前景,木質(zhì)素基碳纖維研究的科研人員和科研院所急劇增加,木質(zhì)素基碳纖維的力學(xué)性能也獲得一定的優(yōu)化和提高。但是大部分木質(zhì)素基碳纖維力學(xué)特性均比化工類(lèi)碳纖維低。部分研究人員在開(kāi)發(fā)新型木質(zhì)素基碳纖維的時(shí)候發(fā)現(xiàn),碳纖維的彈性模量受制備過(guò)程中很多因素的影響,如鍵合方式、聚集態(tài)結(jié)構(gòu)、微觀形貌等。影響拉伸強(qiáng)度的主要因素也來(lái)自其內(nèi)部結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性和表面缺陷,其外觀表現(xiàn)在纖維的微孔結(jié)構(gòu)上。為了更好地探索高力學(xué)性能木質(zhì)素基碳纖維合成制備機(jī)理,為了有針對(duì)性提高木質(zhì)素基碳纖維的力學(xué)性能,找到結(jié)構(gòu)與性能的構(gòu)效關(guān)系,本研究對(duì)影響木質(zhì)素碳纖維的力學(xué)性能因素進(jìn)行了歸納和總結(jié),為研究碳纖維力學(xué)性能的影響因素和高性能木質(zhì)素碳纖維制備工藝提供指導(dǎo),為研究高性能木質(zhì)素基碳纖維形成的機(jī)理提供支持。

      1 木質(zhì)素基碳纖維的制備方法

      木質(zhì)素基碳纖維的制備流程較長(zhǎng),不同的加工工藝、制備方法均會(huì)對(duì)碳纖維性能和結(jié)構(gòu)造成影響。如在預(yù)氧化高溫炭化階段,由于炭化溫度的不同導(dǎo)致碳纖維產(chǎn)品中含碳量有較大區(qū)別,從而影響其力學(xué)性能。目前最常見(jiàn)的木質(zhì)素基碳纖維的制備方法主要包括直接制備法、復(fù)合制備法和木材液化物合成樹(shù)脂法等。

      1.1 直接制備法

      直接制備法即直接將木質(zhì)素作為前驅(qū)體進(jìn)行分離和提取,使用獲得的木質(zhì)素制備碳纖維。Olsson等[7]以乙酸鹽為溶劑,將木質(zhì)素磺酸鹽溶解并按照木質(zhì)素磺酸鹽與纖維素7∶3的比例制作紡絲前驅(qū)體,以干噴濕法紡絲制備得到的前體纖維光滑、柔韌,其力學(xué)性能與商業(yè)紡織纖維相似;纖維原絲經(jīng)炭化制成碳纖維,拉伸強(qiáng)度可達(dá)780 MPa,拉伸模量68 GPa,相關(guān)力學(xué)性能優(yōu)異(表1)。Yang等[8]利用有機(jī)溶劑來(lái)提取木質(zhì)素,但由于木質(zhì)素自身結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性,其分支間會(huì)形成牢固的三維網(wǎng)絡(luò)支架[9],因此很難溶于其他溶液,以此方法制得的碳纖維其性能較差,但降低了生產(chǎn)成本。此外,還有研究選用化學(xué)改性法使不溶的木質(zhì)素變成可熔融紡絲的木質(zhì)素,如日本開(kāi)發(fā)的加氫法[10],使用改性后的可熔融的木質(zhì)素直接制備碳纖維??偟膩?lái)說(shuō),直接制備法原料處理簡(jiǎn)便,但得到的木質(zhì)素基碳纖維性能較差。

      表 1 不同共混物制備碳纖維的直徑和力學(xué)性能Table 1 The diameter and mechanical properties of carbon fibers prepared by different blends

      1.2 復(fù)合制備法

      將木質(zhì)素與其他高分子材料共混制備碳纖維,被稱(chēng)為復(fù)合碳纖維。此方法有利于木質(zhì)素基碳纖維的制備,相較于直接制備能在一定程度提升纖維力學(xué)性能。Thunga等[11]研究發(fā)現(xiàn),將木質(zhì)素進(jìn)行酸酯化改性再與聚乳酸(PLA)共混,對(duì)共混物進(jìn)行熔融紡絲,經(jīng)干燥、炭化等處理,能夠制備出有較大比表面積與孔容的木質(zhì)素基碳纖維,且當(dāng)木質(zhì)素與PLA質(zhì)量比在75∶25時(shí)力學(xué)性能最優(yōu)。Thunga等[11]分析后可知,原纖維的力學(xué)性能顯著影響了碳纖維的力學(xué)性能,同時(shí)使用掃描電鏡觀察到改性木質(zhì)素/PLA共混纖維的均勻細(xì)纖維結(jié)構(gòu),觀察了共混纖維的相行為(圖1)。Jin等[12]利用 PAN、L25/P75、L35/P65、L45/P55、L50/P50等5種比例的木質(zhì)素/聚丙烯腈(PAN)共混物,通過(guò)濕法紡絲得到拉伸強(qiáng)度和拉伸模量為(1.2±0.1)GPa和(130±3)GPa的碳纖維,運(yùn)用SEM可以看出在木質(zhì)素含量高達(dá)50%的情況下,可以獲得無(wú)間隙的初生纖維(圖2)。

      圖 1 連續(xù)卷繞的丁酸化學(xué)改性木質(zhì)素/PLA共混纖維Fig. 1 The blend fiber of lignin/PLA with chemical modification of butyric acid

      通過(guò)高分子的共混制備,可以改進(jìn)木質(zhì)素天然的顆粒缺陷,使得木質(zhì)素基纖維原絲更具有優(yōu)秀的連續(xù)性,從而以改性后的前驅(qū)纖維制備的碳纖維性能也得到較大提升。該制備方法的優(yōu)點(diǎn)為通過(guò)改變?cè)z的纖維結(jié)構(gòu),從而顯著的提升了碳纖維的力學(xué)性能。但是缺點(diǎn)也較明顯,需要使用化工類(lèi)高分子助紡,提高了生產(chǎn)成本,降低了木質(zhì)素的使用率。

      1.3 木材液化物合成樹(shù)脂法

      除直接和間接利用木質(zhì)素制備碳纖維前驅(qū)體以外,還可以將木材液化來(lái)制備生物基樹(shù)脂。不同的液化物成分制備的樹(shù)脂區(qū)別較大,根據(jù)液化溶劑的不同可分為苯酚液化法和多元醇液化法等。苯酚液化不但可以獲得木質(zhì)素的類(lèi)酚化合物,液化溶劑本身也可參與反應(yīng)。而苯酚液化又根據(jù)催化劑的不同分為酸催化、堿催化以及無(wú)催化劑等工藝。盧宇晗等[13]采用核桃(Juglans regia)殼為原料,在介孔固體酸催化劑的條件下,以苯酚為溶劑將其液化降解成為均小分子物質(zhì),然后通過(guò)與醛類(lèi)合成高鄰位熱塑性酚醛樹(shù)脂等大分子鏈物質(zhì),在紡絲成型后對(duì)原絲進(jìn)行預(yù)處理,最后對(duì)其進(jìn)行高溫炭化制得成品,所得碳纖維拉伸強(qiáng)度最大可達(dá)738.67 MPa;斷裂伸長(zhǎng)率為0.46%。張建輝[14]用苯酚和竹粉在濃硫酸的催化下制備竹材液化物,取竹材苯酚液化物和設(shè)定量的合成劑進(jìn)行紡絲,將直徑為24 μm的原絲、在升溫速率2 ℃/min的情況下、炭化溫度選用1 000 ℃、恒溫時(shí)間80 min,能夠制備出平均拉伸強(qiáng)度為982.60 MPa、拉伸模量為98.76 GPa、斷裂伸長(zhǎng)率為4.98%、炭化得率為55.68%的碳纖維。以上研究可以看出,木材液化法的優(yōu)點(diǎn)較為顯著,主要在于能夠大量減少化石原料的應(yīng)用,同時(shí)能夠控制樹(shù)脂分子量和分子量分布,進(jìn)而能夠顯著提升碳纖維力學(xué)性能。

      圖 2 PAN和L/P CFs的SEM圖像[12]Fig. 2 The SEM image of PAN and L/P CFs

      2 木質(zhì)素基碳纖維的結(jié)構(gòu)形態(tài)

      2.1 鍵合方式

      木質(zhì)素基碳纖維的前驅(qū)體中含有大量的天然聚合物。木質(zhì)素是由3種結(jié)構(gòu)單元(愈創(chuàng)木基丙烷、紫丁香基丙烷和對(duì)羥苯基丙烷)以非線形的隨機(jī)連接方式組成[15],木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)具有隨機(jī)性,所以使得不同的木質(zhì)素單元之間有了多個(gè)鏈接的可能[16]。

      陳濱[17]研究發(fā)現(xiàn)酚醛樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)性能和后交聯(lián)處理的交聯(lián)程度可以決定酚醛纖維的性能,且由于酚醛樹(shù)脂中的酚羥基和亞甲基易氧化,從而導(dǎo)致其耐熱性能降低,進(jìn)而大幅度的限制了酚醛纖維的性能和應(yīng)用領(lǐng)域。商俊博等[18]在磷酸的催化下將楊木(Populusspp.)木粉與苯酚均勻攪拌,制備前驅(qū)體,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)隨著水浴溫度的上升,亞甲基鍵的相對(duì)數(shù)量隨著溫度的上升而增多,說(shuō)明其內(nèi)部分子交聯(lián)加強(qiáng);在較高水浴溫度下制備的初始纖維缺陷較少,為碳纖維的制備奠定了良好的基礎(chǔ)。郭慧[19]為研究化學(xué)成分對(duì)碳纖維力學(xué)性能的影響,選用了國(guó)產(chǎn)PAN基碳纖維和日本東麗公司的T300碳纖維,通過(guò)對(duì)C1s譜進(jìn)行分峰擬合,發(fā)現(xiàn)-C-C-、-C-O-和-O-C=O 3種官能團(tuán),均為2種碳纖維表面主要的化學(xué)官能團(tuán),但T300表面-C-C-含量要低于國(guó)產(chǎn)碳纖維,而-O-C=O含量卻高于國(guó)產(chǎn)碳纖維,故可認(rèn)為高性能碳纖維的表面化學(xué)成分以-O-C=O居多。而Li等[20]發(fā)現(xiàn)當(dāng)碳纖維的前驅(qū)體具有較高的分子量、較少的羥基團(tuán)和較多的線性結(jié)構(gòu)時(shí),有助于木質(zhì)素基碳纖維的結(jié)晶和力學(xué)性能的提高。在制備碳纖維的過(guò)程中,改變化學(xué)試劑的用量,對(duì)碳纖維的力學(xué)性能也有較大的影響。

      盧宇晗等[21]發(fā)現(xiàn)以氫氧化鋅催化核桃殼液化物,采取兩步甲醛法能夠得到芳香族醚鍵與酚環(huán)直鏈混合結(jié)構(gòu)的核桃殼生物基高鄰位熱塑性酚醛樹(shù)脂,其主要結(jié)構(gòu)以亞甲基鄰-鄰(o-o)和鄰-對(duì)(o-p)方式連接的酚環(huán),且芳香族醚鍵和以亞甲基連接的酚環(huán)直鏈結(jié)構(gòu)的混合體;該生物基高鄰位熱塑性酚醛樹(shù)脂(酚醛摩爾比例為1∶0.8)經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)其具有較佳的可紡性,且纖維力學(xué)性能遠(yuǎn)勝常規(guī)的生物基熱塑性酚醛樹(shù)脂紡制的纖維(圖3),主要吸收峰歸屬如表2??偟膩?lái)說(shuō),聚合物的鍵接形式和鍵接強(qiáng)度決定了其分子間的組合形態(tài),故從纖維的一級(jí)結(jié)構(gòu)觀察纖維可以發(fā)現(xiàn)纖維的鍵合組成十分復(fù)雜,不同纖維的分子結(jié)合有著很大的區(qū)別。如原子間的化學(xué)鍵以及結(jié)晶面的范德華力、氫鍵結(jié)合和延伸聚合物的分子鏈內(nèi)擴(kuò)散等均能對(duì)力學(xué)性能產(chǎn)生極大的影響。

      圖 3 核桃殼生物基熱塑性酚醛樹(shù)脂的FT-IR圖Fig. 3 FT-IR of bio-based thermoplastic phenolic resin of walnut shell

      表 2 核桃殼生物基熱塑性酚醛樹(shù)脂的紅外吸收峰特征及其歸屬Table 2 Infrared absorption peaks of biobased thermoplastic phenolic resin of walnut shell

      2.2 聚集態(tài)結(jié)構(gòu)

      碳纖維的力學(xué)性能主要影響因素為碳結(jié)晶沿纖維軸取向的百分比[10],即強(qiáng)度較高的碳纖維是碳結(jié)晶沿纖維軸取向形成的,高彈性模量的碳纖維則是由于沿纖維軸取向的個(gè)體為單個(gè)較長(zhǎng)的碳結(jié)晶。然而木質(zhì)素基碳纖維的碳晶體形成困難,沿纖維軸取向度較低,使其力學(xué)性能欠佳。木質(zhì)素基碳纖維的拉伸強(qiáng)度一般保持在780 MPa,拉伸模量68 GPa[7],與其他基質(zhì)的碳纖維拉伸強(qiáng)度相比相差較大。

      李偉偉等[22]分析了碳纖維微觀結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,碳纖維的石墨微晶晶粒小,組成微晶的石墨片層間具有較大的距離,非共軛碳所構(gòu)成的晶體缺陷在片層間和片層邊緣均得到了保留,形成的多層次的微觀結(jié)構(gòu)和缺陷有更多的應(yīng)力擴(kuò)散和能量存儲(chǔ)及耗散路徑,這種特性使得纖維拉伸應(yīng)變和強(qiáng)度得到較好保持。劉杰等[23]研究發(fā)現(xiàn)預(yù)處理階段纖維熱應(yīng)力的降低,會(huì)導(dǎo)致纖維內(nèi)部準(zhǔn)晶區(qū)的取向度下降,纖維的環(huán)化反應(yīng)活化能下降導(dǎo)致相對(duì)環(huán)化率逐漸增大,得出碳纖維拉伸強(qiáng)度以及拉伸模量與石墨晶體的堆疊厚度呈正相關(guān),從而可知石墨晶體堆疊厚度有利于提高碳纖維的力學(xué)性能。將木質(zhì)素基碳纖維與PAN基和瀝青基碳纖維的結(jié)構(gòu)進(jìn)行對(duì)比,發(fā)現(xiàn)木質(zhì)素基碳纖維的結(jié)晶度和取向度都很低,但是截面平坦度與通用級(jí)瀝青基碳纖維相近[10,24]。但Li等[20]發(fā)現(xiàn)碳纖維的晶型規(guī)整度會(huì)隨著木質(zhì)素分子量的增加以及分子量分布指數(shù)(PDI)減少而增加,證明了大分子量的原料是制備高力學(xué)性能碳纖維的基礎(chǔ)條件;長(zhǎng)絲的初始模量和斷裂強(qiáng)度主要決定因素在于大分子結(jié)構(gòu)和高取向度的分子鏈,進(jìn)而提高了斷裂強(qiáng)度也使得分子鏈的排列更加整齊[25]。

      2.3 微觀形貌

      相對(duì)于以上影響木質(zhì)素基碳纖維性能的因素來(lái)說(shuō),微觀結(jié)構(gòu)對(duì)纖維的力學(xué)性能的影響更為直觀。纖維表面的微孔是微觀缺陷主要影響因素之一,原料純度、制備工藝均能形成影響碳纖維力學(xué)性能的微孔。原料不純,木質(zhì)素基纖維前驅(qū)體滲入雜質(zhì),而這些雜質(zhì)與木質(zhì)素纖維混合之后,并不能形成整體的結(jié)構(gòu),炭化沉積下來(lái)。炭化后導(dǎo)致木質(zhì)素纖維表面形成微孔,結(jié)構(gòu)受到破壞,導(dǎo)致碳纖維的強(qiáng)度受到影響。如Qu等[26]在熔融紡絲之前對(duì)高灰分木質(zhì)素進(jìn)行甲醇分餾、乙酰化和熱處理,減少了灰分雜質(zhì),從而制備出性能較優(yōu)的纖維,木質(zhì)素基碳纖維原絲制備的過(guò)程中產(chǎn)生的微孔缺陷,由于木質(zhì)素基碳纖維的表面微孔較其他基表面大得多,因此對(duì)強(qiáng)度的影響較大。Kubo等[27]對(duì)軟木木質(zhì)素基碳纖維進(jìn)行研究,表明在木質(zhì)素紡絲過(guò)程中碳纖維截面上形成了微型孔,此微孔破壞了纖維的連續(xù)性結(jié)構(gòu),降低了碳纖維的力學(xué)性能。

      碳纖維的直徑是影響纖維力學(xué)性能的第二大微觀缺陷。有研究表明[28],碳纖維的纖維直徑越大其力學(xué)性能越差。主要原因在于原絲在預(yù)氧化和炭化的過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)一定程度的收縮,原絲的初始直徑過(guò)大,在預(yù)氧化的過(guò)程中很容易出現(xiàn)內(nèi)部與表面氧化不均勻的現(xiàn)象,再經(jīng)炭化更會(huì)容易出現(xiàn)皮芯結(jié)構(gòu),由此纖維的力學(xué)性能會(huì)很差。通過(guò)驗(yàn)證發(fā)現(xiàn),早期制備木質(zhì)素基碳纖維過(guò)程中,直徑一般保持在25~55 μm較優(yōu)。李林等[29]證明了皮芯結(jié)構(gòu)是影響其拉伸強(qiáng)度的關(guān)鍵因素,該結(jié)構(gòu)影響了碳纖維的徑向結(jié)構(gòu)均一化,從而導(dǎo)致碳纖維皮層和芯部的拉伸強(qiáng)度等具有明顯的差異,使得總體力學(xué)性能下降。隨著不斷創(chuàng)新,現(xiàn)在制備得到的木質(zhì)素基碳纖維的直徑大幅度減小。實(shí)驗(yàn)中通過(guò)靜電紡絲得到的木質(zhì)素基碳纖維最小已經(jīng)可達(dá)到納米級(jí)的超細(xì)直徑結(jié)構(gòu)[30]。紡絲原液經(jīng)過(guò)噴絲、預(yù)氧化、炭化等過(guò)程,由于直徑較細(xì),制備的纖維均一性較好。劉大鵬等[31]選用濕法紡絲工藝制備得到了具有不同直徑的3種木質(zhì)素-丙烯腈(LS-AN)共聚物纖維,再對(duì)其進(jìn)行熱穩(wěn)定化處理,研究了LS-AN共聚物纖維熱穩(wěn)定化過(guò)程中的直徑尺寸效應(yīng)。結(jié)果表明能夠顯著促進(jìn)熱穩(wěn)定化反應(yīng)進(jìn)行的方式是減小纖維直徑。這一方法有利于氧向內(nèi)部擴(kuò)散,從而促進(jìn)氧化反應(yīng)進(jìn)行,進(jìn)而得到均質(zhì)的徑向穩(wěn)定化結(jié)構(gòu),其制備的碳纖維拉伸強(qiáng)度達(dá)到849 MPa,拉伸模量達(dá)146 GPa。當(dāng)初生纖維的直徑過(guò)大時(shí),會(huì)造成固化、預(yù)氧化和炭化過(guò)程中力學(xué)性能逐步變差,最直接的原因在于直徑過(guò)大致使纖維表面交聯(lián)程度過(guò)高,而內(nèi)部交聯(lián)程度低。

      3 結(jié)論

      綜上可知,木質(zhì)素基碳纖維與產(chǎn)業(yè)化的丙烯腈、瀝青基碳纖維相比總體性能上具有較大差距。但是研究木質(zhì)素基碳纖維還是有一定的意義的,該方面的研究拓寬了地球第二大生物基材料應(yīng)用范圍。同時(shí)也可以降低石化碳纖維成本,拓展碳纖維應(yīng)用領(lǐng)域。優(yōu)秀的力學(xué)性能和低成本的制備才是木質(zhì)素基碳纖維產(chǎn)業(yè)化的兩個(gè)主要因素。但現(xiàn)階段想要獲得性能優(yōu)秀的木質(zhì)素基碳纖維還有較長(zhǎng)的路要走。

      在制備方式的選擇上,直接制備法原料處理簡(jiǎn)便,生產(chǎn)成本更低,但是由于原料中雜質(zhì)較多,制得的木質(zhì)素基碳纖維性能較差。復(fù)合制備方法通過(guò)改變?cè)z的纖維結(jié)構(gòu),從而顯著的提升了碳纖維的力學(xué)性能。但是缺點(diǎn)也較明顯,需要使用化工類(lèi)高分子助紡,提高了生產(chǎn)成本,降低了木質(zhì)素的使用率。液化物合成樹(shù)脂法優(yōu)點(diǎn)主要在于能夠大量減少化石原料的應(yīng)用,同時(shí)能夠控制樹(shù)脂分子量和分子量分布,進(jìn)而能夠顯著提升碳纖維力學(xué)性能。但缺點(diǎn)是制備過(guò)程中步驟太多,制備方法繁瑣且漫長(zhǎng),不利于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。

      從木質(zhì)素碳纖維材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和力學(xué)性能的關(guān)系上可以看出,初始結(jié)構(gòu)成鍵的牢固性是制備一個(gè)合格的碳纖維原絲的必要條件。原絲的成鍵牢固,炭化后可以獲得較高的殘?zhí)悸?,同時(shí)也可以形成高鍵能化學(xué)鍵。同時(shí)原絲的取向性越高,分子鏈的排列更加整齊,有利于獲得高力學(xué)性能的碳纖維。微孔結(jié)構(gòu)少,有利于形成連續(xù)的纖維材料,因此微孔越少力學(xué)性能越好。同時(shí)直徑過(guò)大會(huì)出現(xiàn)皮芯結(jié)構(gòu),造成纖維內(nèi)外差異,影響碳纖維的徑向結(jié)構(gòu)均一化,使得碳纖維力學(xué)性能下降,因此合理的控制纖維的直徑,也是制備優(yōu)秀力學(xué)性能碳纖維的一個(gè)重要工藝。

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