李 盈
(中國恩菲工程技術(shù)有限公司, 北京 100038)
硫酸是一種重要的化工原料,用途十分廣泛,是現(xiàn)代工業(yè)的基礎(chǔ)。從19世紀(jì)發(fā)明接觸法制硫酸后,人類才能大規(guī)模、低成本地制造工業(yè)所需的硫酸。而轉(zhuǎn)化器是接觸法制硫酸的核心設(shè)備,接觸法制硫酸經(jīng)歷了鉑系催化劑和釩系催化劑時代,轉(zhuǎn)化器一直在硫酸生產(chǎn)中發(fā)揮重要作用。其主要作用是使二氧化硫和氧氣在催化劑的作用下轉(zhuǎn)化成三氧化硫,供吸收塔吸收成硫酸。
轉(zhuǎn)化器在構(gòu)造上大致可以分為內(nèi)部換熱式和外部換熱式兩種。內(nèi)部換熱式轉(zhuǎn)化器即反應(yīng)熱在轉(zhuǎn)化器內(nèi)與冷SO2氣體進(jìn)行交換,優(yōu)點是能夠形成接近最佳操作的溫度分布,但這種轉(zhuǎn)化器阻力大,設(shè)備費用高,維修困難,現(xiàn)運行得較少。外部換熱式轉(zhuǎn)化器即氣體換熱過程交由專門的換熱器來實現(xiàn),結(jié)構(gòu)較為簡單,而且由于把易出現(xiàn)泄漏的換熱器與轉(zhuǎn)化器分離,使得設(shè)備維修快,因維修而停工的時間短,現(xiàn)較為常見的是中心筒型轉(zhuǎn)化器和樁柱式轉(zhuǎn)化器兩種。本文通過對比的方式對中心筒型轉(zhuǎn)化器進(jìn)行了研究。
典型中心筒型轉(zhuǎn)化器主要由兩個豎立的同心圓筒、觸媒支撐加上弧形隔板以及頂蓋和底板組成,如圖1所示。
圖1 中心筒型轉(zhuǎn)化器的典型結(jié)構(gòu)
弧形隔板是中心筒型轉(zhuǎn)化器和樁柱式轉(zhuǎn)化器的一個主要區(qū)別。
1)中心筒型轉(zhuǎn)化器的弧形隔板。是由薄鋼板直接彎曲制成,主要利用整個隔板的弧形結(jié)構(gòu)來吸收本身的熱膨脹,具有結(jié)構(gòu)簡單、造價低等特點?;⌒胃舭宓膹姸扔嬎阋话闶腔诟舭褰Y(jié)構(gòu)具有軸對稱的特點,將隔板簡化成兩端固定的曲梁對隔板的強度與剛度進(jìn)行分析。這種簡化方法在對特殊結(jié)構(gòu)的隔板進(jìn)行計算時不易使用,由于仿真技術(shù)的發(fā)展,現(xiàn)可以通過FEA軟件對隔板進(jìn)行計算,達(dá)到最優(yōu)的設(shè)計效果。
2)樁柱式轉(zhuǎn)化器的隔板。隔板采用整塊平板結(jié)構(gòu)確保不同轉(zhuǎn)化段間不竄氣,在隔板上焊接型鋼加固,避免隔板本身受熱變形,采用吸脹弧板來吸收整個隔板產(chǎn)生的熱膨脹。這種隔板形式可靠性好,但結(jié)構(gòu)復(fù)雜,造價高。樁柱式轉(zhuǎn)化器的隔板如圖2所示。
圖2 樁柱式轉(zhuǎn)化器隔板結(jié)構(gòu)
觸媒支撐主要有兩種形式:
1)橫梁上鋪設(shè)大開孔的格柵板結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)與樁柱式轉(zhuǎn)化器相同,只是橫梁被安裝在外殼和中心筒之間。
2)采用帶網(wǎng)眼的弧形柵板結(jié)構(gòu),同弧形隔板一樣,用薄鋼板彎曲成弧形,然后在薄板上開盡可能多的直徑較小的孔,最后焊接在轉(zhuǎn)化器外殼和中心筒之間。這種結(jié)構(gòu)的優(yōu)點是制作簡單、節(jié)省材料,但是其整體阻力較樁柱式大很多。造成阻力大的主要原因是采用弧形結(jié)構(gòu)來解決熱膨脹問題,導(dǎo)致柵板的厚度就不能過大;其次,弧形柵板是觸媒的支撐,需在轉(zhuǎn)化溫度下有支撐觸媒所需的強度,因而限制了弧形柵板上開孔的數(shù)量,導(dǎo)致開孔率偏低,設(shè)備阻力偏高?;⌒螙虐宓拈_孔率大約為25%~30%,而普通樁柱式轉(zhuǎn)化器柵板的開孔率可接近90%,即使扣除支撐梁的影響,整個設(shè)備的開孔率也在75%左右[1]。
中心筒是中心筒型轉(zhuǎn)化器最顯著的特征,它代替了樁柱,對轉(zhuǎn)化器的觸媒層和隔板起到了支撐作用;同時,它也是一個進(jìn)氣口。由于中心筒處于轉(zhuǎn)化器的中心軸位置,因此相比于殼體上的進(jìn)氣口,從中心筒進(jìn)氣易達(dá)到氣體分布均勻的效果。但中心筒進(jìn)氣時,由于進(jìn)氣口較小,氣流速度快,如果不加設(shè)布?xì)獯胧?,會?dǎo)致進(jìn)氣口附近的觸媒被高速氣流吹走,使靠近中心筒的觸媒層厚度變薄,SO2不能充分轉(zhuǎn)化,觸媒之間的摩擦也被加劇,使得觸媒粉化嚴(yán)重,縮短其壽命,從而使得運營成本增加。因此需要對中心筒進(jìn)氣的布?xì)饨Y(jié)構(gòu)做優(yōu)化處理,以達(dá)到良好的布?xì)庑Ч?。另外,由于中心筒從下至上貫穿整個轉(zhuǎn)化器,應(yīng)在中心筒內(nèi)部進(jìn)行隔熱處理,避免轉(zhuǎn)化器各段通過中心筒進(jìn)行熱傳遞,影響轉(zhuǎn)化率。
轉(zhuǎn)化器最根本的目的是為觸媒提供一個適合的場所,使SO2轉(zhuǎn)化SO3的過程能夠順利進(jìn)行?,F(xiàn)有觸媒主要是釩催化劑,以V2O5為主要活性成分,以硅藻土為基體,以鉀等堿金屬的硫酸鹽為助催化劑。
SO2在催化劑催化下的反應(yīng)過程[2]如下:
(1)
(2)
(3)
(4)
綜上,總反應(yīng)方程式為:
(5)
SO2在觸媒層上的轉(zhuǎn)化過程,主要由下列幾個依次相連的階段構(gòu)成:
1) SO2和O2分子從氣體趨近于催化劑顆粒表面。
2) 反應(yīng)物分子繼續(xù)向催化劑的孔隙內(nèi)擴(kuò)散到達(dá)各個顆粒的內(nèi)表面上。
3) 在內(nèi)、外表面進(jìn)行反應(yīng)。
4) 反應(yīng)生成物SO3集向顆粒的外表面。
5) 反應(yīng)生成物SO3從外表面轉(zhuǎn)入氣流中[3]。
轉(zhuǎn)化器的材料選用不當(dāng),不但會影響轉(zhuǎn)化器的結(jié)構(gòu)可靠性,而且可能會在生產(chǎn)過程中被高溫氧化,產(chǎn)生氧化鐵,在氣流的沖刷下產(chǎn)生粉塵。而如果粉塵聚集在觸媒表面,會使觸媒顆粒結(jié)成塊狀,妨礙SO2通過觸媒之間的間隙,并堵塞觸媒的毛細(xì)管阻止氣體進(jìn)入內(nèi)表面,這樣會影響反應(yīng)氣體的均勻分布,使觸媒層活性降低,并增大氣體通過的阻力。雖然觸媒過篩時,能除掉大部分粉塵,但觸媒的活性成分也被除掉,降低了活性,使觸媒的壽命縮短。因此轉(zhuǎn)化器的選材非常重要,會對生產(chǎn)運行有很大影響。轉(zhuǎn)化器的材料主要有耐溫鑄鐵、碳鋼和不銹鋼三類。
耐溫鑄鐵一般用于制造格柵板、支撐梁和立柱。部分轉(zhuǎn)化器的一段溫度在600 ℃以上,這種情況可選用耐熱鑄鐵HTRTCr16,根據(jù)某標(biāo)準(zhǔn)[4],其耐溫可達(dá)900 ℃;而在溫度較低的工況下,可以選用HTRTCr2,其耐溫為600 ℃。
碳鋼可以用于制造整個轉(zhuǎn)化器,由于價格低,碳鋼轉(zhuǎn)化器的費用較不銹鋼轉(zhuǎn)化器便宜很多,在業(yè)主要控制建設(shè)成本的情況下可能會傾向這種材質(zhì)。碳鋼在高溫下會被氧化產(chǎn)生氧化鐵皮,堵塞觸媒層,需要通過滲鋁來增強抗氧化腐蝕能力。滲鋁是將金屬(包括低碳鋼、不銹鋼、鑄鐵等)進(jìn)行表面化學(xué)熱處理,使鋼材表面形成0.1~0.3 mm厚的鋁- 鐵合金層,從而使其使用溫度比原母材提高200~300 ℃;對于低碳鋼還可顯著提高其抗氧化耐腐蝕性能,延長使用壽命,在某些場合甚至可代替耐熱鋼或不銹鋼使用。國內(nèi)外的多次實驗及實踐均證明,只要滲鋁層表面具有不低于7%的含鋁量,就能保護(hù)金屬基體,減慢甚至阻止氧化和腐蝕[5]。需要注意噴鋁和滲鋁的區(qū)別,表面噴鋁,由于鋁層是噴鍍上去的,沒有形成鋁- 鐵化合物,在高溫下鋁層易融化或脫落,使用效果不好。同時也要注意碳鋼滲鋁的以下缺點:
1) 鋁層減薄甚至消失。這可能是由于部分鋁蒸發(fā)或是部分鋁向鋼材內(nèi)部擴(kuò)散導(dǎo)致。這兩種因素相結(jié)合,導(dǎo)致鋼件表面鋁層的劣化,使得抗氧化性能下降,降低鋼件的使用壽命。滲鋁層的劣化和鋼件的使用溫度相關(guān),溫度越高,其劣化速度越快,使用壽命也越短。
2) 滲鋁雖然能抗氧化腐蝕,但該鋼件在高溫下強度仍與碳鋼相同,在420~630 ℃的操作溫度下,機(jī)械性能明顯下降,強度與剛度都很差,在壓力作用下易發(fā)生蠕變,導(dǎo)致殼體變形或者催化劑床層坍塌。
轉(zhuǎn)化器不銹鋼材質(zhì)使用較多的是S30408不銹鋼。在420~600 ℃溫度下,S30408不銹鋼仍具有足夠的許用強度[6],按照某標(biāo)準(zhǔn)[7]提供的數(shù)據(jù),S30408在650 ℃時許用應(yīng)力為42 MPa,因此不銹鋼轉(zhuǎn)化器較碳鋼設(shè)備能減少不少的鋼材使用量。同時,不銹鋼轉(zhuǎn)化器省去了耐火材料襯里、表面噴鋁等施工工序,可避免因不同的線膨脹系數(shù)引起的不同伸縮量,消除熱應(yīng)力,殼體只需采用外保溫即可。
綜上所述,中心筒型轉(zhuǎn)化器的主要優(yōu)點如下:
1) 較樁柱式轉(zhuǎn)化器節(jié)省材料近20%,能顯著減少投資。
2) 氣體分布效果較好。特別是轉(zhuǎn)化效率高的一段、二段,可以從中心筒位置進(jìn)氣,保證了氣體在轉(zhuǎn)化器水平截面上的良好分布,使得氣體能均勻地通過催化劑層,不會造成部分催化劑溫度過高的現(xiàn)象。
3) 不會因為鋼立柱的設(shè)計、制造或安裝出現(xiàn)問題導(dǎo)致床層坍塌。
4) 制造較為簡單,施工工期較短。
總之,與樁柱式轉(zhuǎn)化器相比,中心筒型轉(zhuǎn)化器在設(shè)計上有較明顯的優(yōu)勢,避免了樁柱式轉(zhuǎn)化器在生產(chǎn)過程中出現(xiàn)的一些問題,降低了由于操作失誤或工況不穩(wěn)定引起的轉(zhuǎn)化器內(nèi)部溫差過大而造成設(shè)備損壞的幾率,減少了因設(shè)備維修而停車造車的損失。因此,中心筒型轉(zhuǎn)化器有著廣泛的應(yīng)用前景。