李洪剛,吳巖磊
(1.天津同陽科技發(fā)展有限公司 天津300384;2.天津市環(huán)境監(jiān)測技術(shù)企業(yè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 天津300384)
人類生活的大氣是由多種氣體組成的,除了人體需要的氣體外,還有很多有害氣體,其中二氧化硫氣體就是危害較大的氣體之一。對于人類來說,二氧化硫氣體通過呼吸系統(tǒng)進(jìn)入體內(nèi),會引起呼吸系統(tǒng)疾病,影響人的身體健康,嚴(yán)重的甚至?xí)绊懙缴踩?。對于環(huán)境來說,二氧化硫是形成酸雨的主要物質(zhì),酸雨對環(huán)境的影響以及危害非常大,在 20世紀(jì)80年代,我國的酸雨面積大約170萬km2,到了90年代,面積擴(kuò)大了約 40%,二氧化硫及其形成的酸雨已成為制約我國社會經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的重要因素之一[1],所以對二氧化硫氣體進(jìn)行檢測是非常有必要的。本文通過對國標(biāo)推薦的分析方法進(jìn)行光學(xué)仿真,以驗(yàn)證光學(xué)設(shè)計(jì)的可行性。
HJ 654—2013《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO2、NO2、O3、CO)連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法》推薦二氧化硫分析儀的分析方法為紫外熒光法,其基本原理為二氧化硫分子吸收紫外光,在某個(gè)波長受到激勵(lì),然后衰減至較低的能量狀態(tài),在另一個(gè)不同的波長發(fā)射出紫外熒光,此紫外熒光的光強(qiáng)正比于二氧化硫氣體的濃度,據(jù)此即可對未知濃度的二氧化硫氣體進(jìn)行濃度測量,具體分述如下。
SO2分子吸收紫外光(UV),在某個(gè)波長受到激勵(lì),然后衰減至較低的能量狀態(tài),同時(shí)在另一個(gè)不同的波長發(fā)射UV光。明確地說就是:
SO2在長度為 L的光學(xué)室中吸收的輻射光強(qiáng) Ia符合Beer-Lambert定律:Ia=Io(1-e-αLc)
光電倍增管接收到的熒光光強(qiáng)可用下式表達(dá):
其中 G為與光電倍增管所檢測到的檢測室被照亮部分相關(guān)的常數(shù)。
因此光電倍增管所檢測到的光輻射直接正比于SO2的濃度[2]。
將上述公式進(jìn)行更詳細(xì)的展開,可以得到探測器接收的熒光強(qiáng)度為[3]:
式中:a為熒光出口石英透鏡的透過率,b為熒光濾光片的透過率,ε為二氧化硫的吸收系數(shù),l為反應(yīng)室的長度,p為二氧化硫氣體濃度,I0為入射光強(qiáng),kf、kq、kd為速率常數(shù),ΔS為熒光出口的面積,ds為光束束寬(橫截面積),r為光束中心與探測器的距離。
推進(jìn)17戶濕地公園、和平渠大寨閘公園“水進(jìn)城”先導(dǎo)工程,柴窩堡國家濕地公園正式掛牌。啟動大灣片區(qū)棚戶區(qū)、東大梁片區(qū)二道灣公園綠化景觀改造提升工程。持續(xù)開展國家生態(tài)園林城市創(chuàng)建工作,被列為全國第三批生態(tài)修復(fù)、城市修補(bǔ)試點(diǎn)城市。
由此可見,熒光強(qiáng)度與入射光強(qiáng)成正比,與光束束寬成正比,同時(shí)要求入射光束為平行光。這將作為我們最終選擇設(shè)計(jì)光路的基本原則。
二氧化硫氣體在紫外區(qū)主要有 3個(gè)吸收區(qū)[4]:190~230nm 是強(qiáng)吸收區(qū);250~320nm 是弱吸收區(qū);340~390nm 是極弱吸收區(qū)。之所以選擇 190~230nm波段的激發(fā)光,是因?yàn)樵搮^(qū)屬于強(qiáng)吸收區(qū),淬滅最小,熒光系數(shù)最大。
光源部分:紫外光源有鋅燈、氘燈和氙燈等,氘燈使用壽命比較短,鋅燈和氙燈在紫外熒光法測二氧化硫里是使用比較多的光源,對這兩種光源進(jìn)行了對比設(shè)計(jì)。激發(fā)光的選擇,通常采用干涉濾光片的方式,本文通過選擇特殊鍍膜的反射鏡,結(jié)合特殊的光路設(shè)計(jì),以獲得激發(fā)光,同時(shí)對這兩種方式進(jìn)行了對比設(shè)計(jì)。
反應(yīng)室部分:主要考慮充分反應(yīng)和熒光的收集需求,采用90°垂直光路設(shè)計(jì)。同時(shí),使光學(xué)室溫度和壓力保持恒定,以保持熒光反應(yīng)的外界條件一致性。
光電探測部分:熒光的探測采用光電倍增管,因?yàn)闊晒庑盘柼貏e微弱,檢測難度較大,硅光電池、光敏電阻、光敏二極管、光敏三極管難以滿足要求,所以選擇光電倍增管來接收熒光。光電管用來監(jiān)測光源的能量,以補(bǔ)償光源的變化對熒光強(qiáng)度的影響。
綜上所述,設(shè)計(jì)了兩種光路,光路 1采用氙燈為光源,采用反射濾光片進(jìn)行激發(fā)光的選擇,采用光電管進(jìn)行光強(qiáng)探測,其光學(xué)原理如圖1所示。
圖1 光路1光學(xué)原理圖Fig.1 Optical schematic diagram of optical path 1
在ZEMAX軟件中,對光路1進(jìn)行了建模仿真,其三維布局如圖2所示。
圖2 光路一三維布局圖Fig.2 3D Layout diagram of optical path 1
光路2采用鋅燈為光源,采用干涉濾光片進(jìn)行激發(fā)光的選擇,并采用分束鏡進(jìn)行光源能量監(jiān)測,其光學(xué)原理如圖3所示。
圖3 光路2光學(xué)原理圖Fig.3 Optical schematic diagram of optical path 2
在ZEMAX軟件中,對光路2進(jìn)行了建模仿真,其三維布局如圖4所示。
圖4 光路二三維布局圖Fig.4 3D Layout diagram of optical path 2
在 ZEMAX中以光源到第一個(gè)聚光鏡的距離為變量,對以上兩種光路分別進(jìn)行優(yōu)化,并對優(yōu)化結(jié)果進(jìn)行光線追跡,探測器的光斑圖及分析如下。
圖5 光斑圖Fig.5 Light spot figure
兩種光路的光斑圖如圖5所示,左圖為光路1光斑圖,右圖為光路2光斑圖。光路1的最終能量百分比為 49%,光路 2的最終能量百分比為 9%,這完全符合光路設(shè)計(jì)情況的理論分析。因?yàn)楣饴?不僅采用了透過率低的干涉濾光片,而且采用了分束鏡進(jìn)行光強(qiáng)探測,使得入射到光室的光強(qiáng)進(jìn)一步降低;光路 1的 PMT位置光束半徑為 2.738mm,光路 2的 PMT位置光束半徑為1.291mm。從數(shù)據(jù)可以得到結(jié)論:無論入射光強(qiáng)還是光束束寬,光路1的結(jié)果都比光路2的結(jié)果好。
兩種光路不同位置的光斑圖如圖6所示,上圖是光路1的光斑圖,下圖是光路2的光斑圖。光路1的3處位置的光斑半徑分別為 2.884、2.738、2.707mm;光路 2的 3處位置的光斑半徑分別為 1.429、1.291、1.222mm。從數(shù)據(jù)可以得到結(jié)論:光路 1的平行性比光路2的平行性好。
圖6 不同位置光斑圖Fig.6 Light spot at different locations
綜合以上兩種結(jié)果的分析,光路 1更符合要求,為滿足設(shè)計(jì)需求,同時(shí)進(jìn)行了優(yōu)化設(shè)計(jì)。