李孔亮　高路

摘 要：利用常規(guī)寶石學(xué)測(cè)試，電子探針（日本電子JXA-8230型電子探針?lè)治鰞x）、X射線粉末衍射儀（XRD）對(duì)中國(guó)云南、四川南紅瑪瑙、河北及遼寧戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙和非洲紅瑪瑙的礦物組成、微量元素、市場(chǎng)價(jià)值等特征進(jìn)行了總體分析，并對(duì)市場(chǎng)價(jià)值進(jìn)行了研究.

關(guān)鍵詞：南紅瑪瑙;電子探針;微量元素

中圖分類號(hào)：F011? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A? 文章編號(hào)：1673-260X（2019）11-0124-03

市場(chǎng)中的紅瑪瑙中以南紅瑪瑙最為受歡迎，而遼寧、河北一帶的戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙品種增加了獨(dú)特的黃色，市場(chǎng)中沿襲了傳統(tǒng)觀念“紅為尊，黃為貴”的特點(diǎn)，使戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙也成為瑪瑙市場(chǎng)中受追捧的對(duì)象.南紅瑪瑙在中國(guó)的產(chǎn)地主要以云南和四川為主.然而.近年來(lái)，市場(chǎng)上出現(xiàn)了大量的來(lái)自非洲的紅色瑪瑙，其顏色特征與我國(guó)南紅瑪瑙的相似，且價(jià)格相對(duì)較低、產(chǎn)量較大，受到眾多消費(fèi)者的關(guān)注.[1]因此，以四川南紅瑪瑙、云南會(huì)澤瑪瑙、戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙與非洲紅瑪瑙等作為研究對(duì)象，通過(guò)先進(jìn)的儀器設(shè)備進(jìn)行微量元素分析，橫向縱向進(jìn)行對(duì)比，找出每個(gè)產(chǎn)地之間微量元素的不同，找出更有實(shí)際意義和價(jià)值的信息.

1 測(cè)試樣品和方法

為了準(zhǔn)確有效的分析本文要解決的問(wèn)題，筆者去市場(chǎng)搜集了非洲、中國(guó)的云南、四川、遼寧等省的紅瑪瑙進(jìn)行分析.在搜集標(biāo)本的過(guò)程中，注重挑選同一產(chǎn)地的并且顏色特征有明顯區(qū)別的樣品以及不同產(chǎn)地的顏色相似的標(biāo)本.

1.1 測(cè)試樣品

本文試驗(yàn)選用1塊非洲南紅瑪瑙（編號(hào)為FZMN-1）和2塊云南紅瑪瑙（編號(hào)為YNHZ-1、YNHZ-2）、6塊四川瑪瑙（編號(hào)為SCLS-1、SCLS-LH-1、SCLS-LH-2、SCLS-MG-1、SCLS-MG-2、SCWX-1）、3塊遼寧戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙（編號(hào)為L(zhǎng)NBP-1、LNBP-2、LNBP-3）、2塊河北宣化戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙（編號(hào)為HBXH-1、HBXH-2）.這些樣品是從四川涼山和河北當(dāng)?shù)厥袌?chǎng)采購(gòu)而來(lái).

1.2 試驗(yàn)方法

采用電子探針、粉晶衍射分析的方法對(duì)所采購(gòu)樣品進(jìn)行分析，主要進(jìn)行以下對(duì)比方式，具體如下：

（1）通過(guò)國(guó)內(nèi)不同產(chǎn)地南紅瑪瑙的成分的測(cè)試，針對(duì)標(biāo)本相同顏色的區(qū)域進(jìn)行分析，得出成分和微量元素的不同，從而區(qū)別不同產(chǎn)地的特征.

（2）通過(guò)四川涼山瑪瑙之間的對(duì)比進(jìn)行微量元素分析.

（3）對(duì)比國(guó)內(nèi)瑪瑙成分，對(duì)非洲紅瑪瑙進(jìn)行分析，與國(guó)內(nèi)紅瑪瑙進(jìn)行對(duì)比，從而區(qū)別國(guó)內(nèi)外不同產(chǎn)地紅瑪瑙的微量元素的特征.

（4）對(duì)市場(chǎng)中新的品種如戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙中的紅色部分進(jìn)行成分分析，區(qū)別南紅瑪瑙微量元素成分區(qū)別.

2 測(cè)試的數(shù)據(jù)內(nèi)容

為了進(jìn)一步確定樣品的物相組成，保證樣品的正確性，將樣品用瑪瑙研缽磨到0.074mm后做X射線衍射分析，所用儀器型號(hào)為德國(guó)布魯克D8 ADVANCE衍射儀，測(cè)試電壓40KV，電流40.0mA，波長(zhǎng)0.1517nm，步長(zhǎng)0.010°，檢測(cè)角度為2.5°～70°，得出衍射結(jié)論都是SiO2類礦物.[2]進(jìn)一步檢測(cè)采用電子探針設(shè)備進(jìn)行微量元素分析，以下是電子探針設(shè)備詳細(xì)信息;測(cè)試單位：新疆礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所電子探針室;儀器型號(hào)：日本電子JXA-8230型電子探針?lè)治鰞x;測(cè)試條件：電壓：氧化物15Kv，單質(zhì)20Kv;電流：1.00E-8A（10nA）;束斑直徑：1-10um.SEI為二次電子圖像（形貌），COMPO為背散射圖像（成分）.

2.1 國(guó)內(nèi)南紅瑪瑙成分分析

通過(guò)國(guó)內(nèi)南紅瑪瑙產(chǎn)地如云南會(huì)澤南紅瑪瑙（樣品編號(hào)為YNHZ-1，YNHZ-2）、四川涼山南紅瑪瑙（樣品編號(hào)為SCLS-1、SCLS-2、SCLS-LH-1、SCLS-LH-2）的成分的測(cè)試，針對(duì)標(biāo)本相同顏色的區(qū)域進(jìn)行電子探針微量分析.為了數(shù)據(jù)的嚴(yán)謹(jǐn)性，每個(gè)標(biāo)本取兩個(gè)點(diǎn)位進(jìn)行分析.測(cè)試數(shù)據(jù)如下：

從表1中的數(shù)據(jù)可以看出無(wú)論是云南會(huì)澤還是四川涼山的南紅瑪瑙，主要的化學(xué)元素都是Si和O元素，并含量其他少量微量元素.主要的化學(xué)成分都是SiO2，并含有MgO、Al2O3、K2O等化合物.從數(shù)據(jù)中可以發(fā)現(xiàn)，云南紅瑪瑙和四川紅瑪瑙的SOi2的含量均很高，而云南標(biāo)本表面微量元素中Al的含量較高.不僅如此，云南紅瑪瑙中Ti元素和Mn元素的含量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高出四川紅瑪瑙中Ti和Mn的量.

2.2 樣本橫向?qū)Ρ?/p>

由于四川樣品較為典型，對(duì)四川涼山一帶美姑、聯(lián)合、四川瓦西料等產(chǎn)地的標(biāo)本進(jìn)行微量元素橫向?qū)Ρ?四川聯(lián)合料中Ti的含量明顯要高，達(dá)到0.095，而美姑和瓦西料中Ti的含量為0，而瓦西料中Al的含量要高出其他產(chǎn)地很多.而美姑的K含量較高，達(dá)到0.015，而另兩個(gè)產(chǎn)地幾乎為0.

2.3 非洲紅瑪瑙與四川南紅瓦西料、美姑料的對(duì)比

四川南紅瓦西料、美姑料顏色最為接近，對(duì)比三者之間的特征，區(qū)別出微量元素的不同.

在表2中可以發(fā)現(xiàn)，非洲南紅瑪瑙顏色雖然較深，但是Fe含量為0，遠(yuǎn)遠(yuǎn)沒有國(guó)內(nèi)南紅瑪瑙鐵含量高.但同時(shí)發(fā)現(xiàn)非洲南紅瑪瑙樣品表面Ti含量非常高，所測(cè)兩個(gè)點(diǎn)位Ti含量都遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出國(guó)內(nèi)南紅瑪瑙.在Al含量的表現(xiàn)上，非洲紅瑪瑙樣品為0，而國(guó)內(nèi)樣品中除了瓦西料中Al含量高，其余產(chǎn)地均為0，可見即使是同一個(gè)產(chǎn)地的樣品在微量元素上也會(huì)有所不同.

2.4 戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙成分對(duì)比

遼寧北票戰(zhàn)國(guó)紅（樣品編號(hào)LNBP-1，LNBP-2，LNBP-3）與河北宣化戰(zhàn)國(guó)紅（樣品編號(hào)HBXH-1，HBXH-2）都是屬于紅黃相間的瑪瑙品種.在數(shù)據(jù)中發(fā)現(xiàn)Ti的含量在河北宣化戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙中為0，而在遼寧北票樣品中Ti含量較高.另外，遼寧北票樣品中Al的含量比河北宣化樣品中普遍要高.而兩地樣品中Na的含量都很少，遼寧北票測(cè)試樣品中Na含量為0，同樣河北宣化樣品中Na含量近乎為0.

3 市場(chǎng)消費(fèi)分析

南紅瑪瑙2011年以來(lái)勢(shì)頭很猛，在玉器市場(chǎng)占有率呈現(xiàn)上升趨勢(shì)，尤其是蘇州工的滿肉的南紅瑪瑙價(jià)格更是扶搖直上，目前在玉器行業(yè)中與和田玉、翡翠形成三足鼎立之勢(shì).而南紅瑪瑙中，由于四川南紅瑪瑙產(chǎn)量較大，顏色鮮艷，裂紋又少，在市場(chǎng)中更受到青睞.戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙由于獨(dú)特的顏色和紋路，受到北方消費(fèi)者的青睞.中國(guó)紅瑪瑙由于顏色鮮艷，認(rèn)可度高，價(jià)格比同品質(zhì)的非洲紅瑪瑙價(jià)格高.[3]所以非洲紅瑪瑙適合于消費(fèi)較弱的市場(chǎng).對(duì)此，筆者認(rèn)為，瑪瑙終歸是二氧化硅類的玉石，其產(chǎn)量較翡翠和田玉多出很多，并且由于消費(fèi)者的傳統(tǒng)觀念中對(duì)瑪瑙始終抱有一種低廉貨品的認(rèn)知，所以在推廣方面受到一定的限制.在翡翠和田玉價(jià)格高昂的市場(chǎng)背景下，同時(shí)由于消費(fèi)者對(duì)傳統(tǒng)玉器的審批疲勞，希望看到更新的玉石品種，近年來(lái)南紅瑪瑙的顏色和相對(duì)較低的價(jià)格受到人們的追捧，但整體消費(fèi)基礎(chǔ)不夠扎實(shí)，消費(fèi)者如果想做投資，需要選擇精品南紅，這樣更有價(jià)值.而非洲紅瑪瑙在市場(chǎng)中接受程度較低，價(jià)格較為便宜，大多不具備收藏價(jià)值.

4 結(jié)論

從各樣品的外觀來(lái)看，非洲紅瑪瑙顏色較深，結(jié)構(gòu)較為細(xì)膩，但顏色品種較為單一.云南會(huì)澤紅瑪瑙并沒有傳統(tǒng)的云南保山瑪瑙中出現(xiàn)的大量裂紋，而是相對(duì)顆粒粗大，也有帶皮的品種.而四川涼山南紅瑪瑙礦床均為沉積礫巖型礦床，主要產(chǎn)于二疊系樂(lè)平組（P21）礫巖層中.[4]兩地南紅瑪瑙中除石英外，很少存在其他物相，僅存在少量赤鐵礦，表明兩地南紅瑪瑙的色彩均由赤鐵礦所致.[5]南紅瑪瑙顏色極為豐富，這是由于微量元素的不同導(dǎo)致的.品種和產(chǎn)地也較多，有無(wú)色的冰飄種，也有顏色鮮艷的紅色瑪瑙，不僅如此質(zhì)地差異也較大，有價(jià)值高的滿肉的紅瑪瑙也有含有明顯條紋的價(jià)值較低的普通瑪瑙.戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙中遼寧和河北是重要的兩大產(chǎn)地，它們與四川、云南南紅形成南北之勢(shì)，受到不同人群的喜愛.通過(guò)上文分析和各種設(shè)備的測(cè)試，對(duì)各種樣品進(jìn)行分析得出了以下結(jié)論：首先，云南、四川涼山、河北宣化及非洲紅瑪瑙在礦物組成上都是以SiO2為主的玉石標(biāo)本，但均含有少量的Mn、Ti、Mg、K和Ca等元素.通過(guò)探針?lè)治觯捎诋a(chǎn)地的地質(zhì)條件成因不同，四川聯(lián)合料中Ti的含量明顯要高，而美姑和瓦西料中Ti的含量為0，但瓦西料中Al的含量要高出其他產(chǎn)地很多.分析國(guó)內(nèi)外紅瑪瑙微量元素發(fā)現(xiàn)，非洲南紅瑪瑙樣品表面Ti含量高，所測(cè)兩個(gè)點(diǎn)位Ti含量都遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出國(guó)內(nèi)南紅瑪瑙.Ti的含量在河北宣化戰(zhàn)國(guó)紅瑪瑙中為0，而在遼寧北票樣品中Ti含量較高.這可能是某些元素未能進(jìn)入硅氧結(jié)構(gòu)體中的緣故造成的.[6]其次，遼寧北票樣品中Al的含量比河北宣化樣品中普遍要高.而兩地樣品中Na的含量都很少，遼寧北票測(cè)試樣品中Na含量為0，同樣河北宣化樣品中Na含量近乎為0.

參考文獻(xiàn)：

〔1〕代司暉，申柯婭.四川涼山南紅瑪瑙與非洲南紅瑪瑙的寶石學(xué)特征[J].寶石與寶石學(xué)雜質(zhì)，2016，18（4）：22-27.

〔2〕王艷娟，張?jiān)?，路?玉石掛件市場(chǎng)現(xiàn)狀及未來(lái)發(fā)展[J].藝術(shù)科技，2018（06）：41.

〔3〕張桂玲.追尋中華玉石文化 反思當(dāng)代玉石市場(chǎng)——評(píng)白描《秘境——中國(guó)玉器市場(chǎng)見聞錄》[J].寧夏社會(huì)科學(xué)，2017（04）：2+257.

〔4〕陳索翌，王時(shí)麒，何雪梅等.四川涼山南紅瑪瑙礦床產(chǎn)出特征及成因分析.珠寶與科技——中國(guó)珠寶首飾學(xué)術(shù)交流會(huì)論文集，2015：211-214.

〔5〕李孔亮.山西金紅石礦床中黑色金紅石及相關(guān)礦物的礦物學(xué)特征研究[J].赤峰學(xué)院學(xué)報(bào)，2017（06）;73-76.

〔6〕駱少勇，周躍飛，張皙，郭飛.南紅瑪瑙保山料與涼山料的微量元素特征及成因[J].云南地質(zhì)，2017（04）：546-550.