王歡
粉末涂料主要是由樹脂、固化劑、填料、顏料、助劑等混合而成的固體粉末,經(jīng)過靜電噴涂等方式涂覆于被涂物的表面,再經(jīng)過烘烤使其熔融流平、固化成膜。由于不含任何有機溶劑,具有較高的利用率,且操作工藝簡單,可行性高,目前已成為業(yè)內普遍認可的環(huán)保型涂料[1]。筆者通過分析近幾年的中國發(fā)明專利公開的技術文獻,圍繞環(huán)保節(jié)能、延長涂膜使用壽命、增加或提高產(chǎn)品功能等方面進行研究,匯總出相關的技術信息,希望對該領域的科技工作者有所幫助。
1 環(huán)保節(jié)能技術
1.1 低溫或快速固化粉末涂料
常規(guī)粉末涂料的固化條件是:在180~200℃的溫度下經(jīng)過10~20min固化成膜,這么高的固化溫度使得常規(guī)粉末涂料難以涂裝在熱敏基材的表面,從而極大地限制了粉末涂料的應用領域拓展。因此,降低粉末涂料的固化時間或加快固化速度是粉末涂料研發(fā)工作者關注的重點之一。與常規(guī)粉末涂料相比,低溫或快速固化的粉末涂料至少具有3大優(yōu)勢:第一,由于低溫固化粉末涂料的成膜溫度更低,可以節(jié)省大量的能源;第二,因為低溫固化粉末涂料的固化溫度低,大大地擴展了其應用領域,能廣泛應用于中密度纖維板、木材、紙張、塑料、電子元件等溫敏性基材上;第三,由于固化速度快,大大地節(jié)省了施工時間,提高了涂裝的效率。
廣州擎天材料科技有限公司的羅綿生等[2]研發(fā)了一種自行車專用低溫固化粉末涂料。該粉末涂料的成膜體系采用多官能環(huán)氧樹脂,固化劑采用潛伏型酚醛樹脂固化劑或高活性胺加成(即加速取代雙氰胺),固化條件為(130~140)℃/(10~20)min。與現(xiàn)有的常規(guī)粉末涂料相比,該涂料具有固化溫度低、節(jié)能減排的優(yōu)勢。
浙江傳化天松新材料有限公司的應明友等[3]研發(fā)了一種抗起霜低溫羥烷基酰胺固化粉末涂料用聚酯樹脂。其制備的聚酯樹脂由于引入了長鏈側基的氫化二聚酸而改變了聚酯樹脂分子鏈結構,打亂了聚酯蘇子分子鏈段的規(guī)整性,降低了聚酯樹脂分子的結晶度,從而提供了聚酯—羥烷基酰胺粉末涂料的抗低溫固化起霜性,最終制得的粉末涂料在(150~160)℃/(12~20)min條件下固化得到的涂膜具有良好的流平性能和良好的抗起霜性能。
帝斯曼知識產(chǎn)權資產(chǎn)管理有限公司的麥特瑟斯·約翰內斯·科尼利厄斯·博斯等[4]制備了一種無光澤粉末涂料組合物。其包含支化型羧酸官能聚酯樹脂P1和交聯(lián)劑X1,所述的支化型羧酸官能聚酯樹脂P1滿足如下一些條件:①至少40℃的玻璃化溫度(Tg),所述Tg是通過差示掃描量熱法(DSC)在5℃/min的加熱速率下測量的;②至少19mg KOH/g且至多35mg KOH/g酸值(AV);③至多7mg KOH/g的羥值;④至少2.1且至多3的官能度,最終得到的粉末涂料組合物可以在低溫下快速固化(160℃/12min)。
天津大學的王紀孝等[5]研發(fā)了一種利用光熱效應實現(xiàn)粉末涂料快速固化的方法。該方法是將光熱轉換填料與樹脂混合均勻,然后將粉末涂料置于基材上,選擇光源照射粉末涂料,達到固化溫度60~330℃使粉末涂料固化,其實現(xiàn)了只需要在粉末涂料中加入少量光熱轉換填料,就可以在紅外觀或可見光或太陽光照射下快速固化的目的。
1.2 無鉻化磷化粉末涂料
傳統(tǒng)的金屬底材粉末涂裝工藝為除銹→脫脂→鈍化前處理(磷化或鉻化)→粉末噴涂,此工藝過程包含了酸、堿和水洗及鈍化處理,對水資源造成了極大的浪費,并且產(chǎn)生的工業(yè)有毒廢水,對環(huán)境造成了嚴重的污染,對人體健康造成了極大的危害。因此,需要采用經(jīng)特殊分散的粉末涂料,可以在免磷化或鉻化的金屬底材表面形成致密的保護涂層,從而大大簡化了金屬底材的涂裝工藝過程。
旭硝子(AGC)株式會社的齋藤俊等[6]制備了一種粉體涂料,其包含數(shù)均分子量為10 000~50 000且氟含量為10%(質量分數(shù))以上的含氟聚合物(A)、氟含量低于10%(質量分數(shù))的含氟聚合物或不含氟原子的樹脂(B)、固化劑、熔點為50~150℃的增塑劑,以及芯-殼型顆粒,采用該粉體涂料無需采用含鉻的化學轉化處理劑對鋁基材表面進行形成被膜的化學轉化處理。
安徽協(xié)誠實業(yè)股份有限公司的馮友兵等[7]研發(fā)了一種超細粉末涂料的噴涂工藝,其采用真空靜電噴涂工藝,具體采用陶化處理代替?zhèn)鹘y(tǒng)的磷化處理,實現(xiàn)了無磷化處理。選用氟鋯酸作為陶化液,與鈑金沖壓件中的金屬反應能在金屬表面凝聚沉積轉化成一種納米氧化鋯陶瓷膜涂層,提高了鈑金沖壓件的耐磨、耐高溫和耐腐蝕等性能,最終得到的涂層具有優(yōu)異的霧化效果,涂層更加光滑均勻,不產(chǎn)生水斑和氣斑。
阿克佐諾貝爾國際涂料股份有限公司的D.S.奇諾曼等[8]制備了一種丙烯酸系粉末涂料樹脂體系,其包括在非水溶劑中在疏水性亞微米顆粒和引發(fā)劑的存在下使至少一種丙烯酸系單體溶液聚合。由該樹脂體系和交聯(lián)劑混合得到粉末涂料,該粉末涂料可以實現(xiàn)無鉻自組裝單層預處理。
1.3 仿電鍍粉末涂料
傳統(tǒng)的鍍鉻或鍍鎳產(chǎn)品工藝復雜、能耗高。工藝廢水的環(huán)境危害極大,尤其是造成的土壤污染將很難消除,因此很多國家已經(jīng)不再采用傳統(tǒng)的金屬電鍍產(chǎn)品,而是改用仿電鍍的粉末涂料。
浙江綠能塑粉有限公司的范若谷等[9]制備了一種高仿電鍍邦定銀粉末涂料。該涂料采用端羧基聚酯樹脂、異氰酸酯三縮水甘油酯、有機硅樹脂和萜烯樹脂,反應性高、粘結強度高,具有優(yōu)異的機械性能,通過調整配方可以達到電鍍表面效果的高光潔度、高清晰度、高亮度、高流平性。
中信戴卡股份有限公司的朱志華等[10]制備了一種鋁合金表面涂層。該涂層按順序包括:鋁合金基質、彩色底粉層和透明粉層;所述的彩色底粉層是樹脂型底粉,其厚度為50~300μm;所述的透明粉層是樹脂型底粉,其厚度為50~350μm。這種彩色底粉層由樹脂、助劑、顏料、填料和金屬粉所組成。涂層色彩飽滿、金屬感明顯、可實現(xiàn)仿電鍍效果,環(huán)境友好,易于工業(yè)化大規(guī)模推行。
1.4 高反射率粉末涂料
在節(jié)能燈具領域,為了保證燈具較高的照明值,以前需要在燈具內壁貼覆高反射膜,其反射率大多在96%以上。但是高反射膜的造價昂貴,為了降低節(jié)能燈具的生產(chǎn)成本,同時獲得高的反射率,需要研發(fā)出價格低廉、性能優(yōu)異、操作方便的粉末涂料來代替反射膜。
山東朗法博粉末涂裝科技有限公司的張劍等[11]制備了一種低光高反射保溫隔熱涂料,其以高酸值超耐候端羧基消光聚酯為基料,加入納米氧化鋯、固化促進劑、無機冷顏料、填料及助劑制得。所制得的粉末涂料只有3~7個單元的光澤,對紫外長波、中波及紅外線反射率高達85%以上,可有效阻隔太陽光長短波85%~90%的熱源,大幅降低短波吸收率,導熱系數(shù)不超過0.0563 W/(m·K),且不會因涂膜表面的污染而降低保溫隔熱功能。
亨茨曼P&A英國有限公司的J.坦珀利等[12]制備了一種涂布的顆粒無機材料。其選自二氧化鈦、摻雜的二氧化鈦及其組合,具有0.4~2μm的平均晶體尺寸,在上述二氧化鈦、摻雜二氧化鈦上涂布有涂層。該涂層分為2層,第1層為無機氧化物和無機磷酸鹽的材料,第2層為氧化鋁,該顆粒無機顆粒可以用于使用期間暴露至陽光的粉末涂料制品,具有良好的耐候性和高反射率。
常州博碳環(huán)??萍加邢薰镜馁Z寶平等[13]制備了一種具有高反射率耐候性粉末涂料。該粉末涂料對紫外長波、中波和紅外線反射率高達90%以上,具有良好的耐候性,是一種環(huán)保零揮發(fā)性有機化合物(VOC)排放、長壽命、附著力強的節(jié)能環(huán)保涂料。該涂料高反射率和耐溫性比常規(guī)粉末性能優(yōu)良,應用到燈罩表面后,色彩柔和,在日常家用燈具及工礦企業(yè)、公共照明設施上都具有節(jié)能功效。
1.5 反射隔熱粉末涂料
白色涂膜容易實現(xiàn)隔熱節(jié)能的成效,但深色尤其是黑色涂膜則難有隔熱節(jié)能之功效。因此需要向深色或黑色粉末涂料中加入一些特殊色料或者采用其他方式改變其在紅外線波長區(qū)域的特性,使其擁有較高的陽光反射率,從而賦予深色或黑色粉末涂料以反射隔熱的特性。使用反射隔熱涂料可以獲得更高的太陽反射率,在相同的日照條件下,反射隔熱涂料的表面溫度遠低于常規(guī)粉末涂料的表面溫度,從而降低了因溫度升高導致的耗電增加和溫室氣體的排放量。
象山杰爾德智能科技有限公司的謝賢德[14]制備了一種反射隔熱粉末涂料。其中的鋼纖維和納米鋁粉可以吸收光的能量,產(chǎn)生與光相同頻率的振蕩,發(fā)生光的反射;同時還會選擇性的將陽光中的各種熱能源多方向反射回去。另外成膜聚合物和鋼纖維材料由于材料本身所含有的孔隙里含有導電系數(shù)較低的空氣,從而起到隔熱效果。成膜聚合物中含有硅、磷等元素以及共軛結構,這些因素協(xié)同發(fā)揮作用,提高了粉末涂料的隔熱效果。
江門市力昌新材料有限公司的蔡澤堅[15]制備了一種傳導隔熱粉末涂料。這種涂料是針對熱傳導原理而設計的涂料,適用于室內環(huán)境有隔熱需求的應用,與傳統(tǒng)隔熱保溫技術相比,具有工藝簡單的優(yōu)勢,通過一次噴涂就可以降低導熱系數(shù),達到隔熱保溫的效果,從而實現(xiàn)了降低成本的目的。
2 延長涂膜使用壽命
2.1 耐候性聚酯粉末涂料
此類粉末涂料的技術關鍵在于耐候性聚酯的開發(fā)。普通耐候聚酯粉末涂料可以通過佛羅里達1年的曝曬實驗,高耐候性粉末涂膜通??梢赃_到10~15年的質保期,該項技術國內已經(jīng)實現(xiàn)。而超耐候聚酯粉末涂料可以通過佛羅里達3年的曝曬實驗,氟碳粉末涂料可以達到佛羅里達10年的曝曬實驗。
安徽神劍新材料股份有限公司的楊兆攀等[16]制備了一種戶外型粉末涂料用端羥基聚酯樹脂。由于 2-乙基-2-丁基-1,3丙二醇有較大的側基,可以為聚酯樹脂提供優(yōu)異的化學穩(wěn)定性、耐候性、耐水解性和耐紫外線照射的性能。所用到的支化劑可以提高樹脂的儲存穩(wěn)定性、耐腐蝕性、耐水解性能及良好的抗氧化性能。在工藝方面,采用延長真空時間的方法,使樹脂中游離羧基殘留盡可能小(酸值<1mg KOH/g),盡量減小了殘留羧基對于粉末涂料耐候性,耐水解性以及儲存穩(wěn)定性的影響。最終制備的端羥基聚酯樹脂具有較低的熔融粘度和很好的儲存穩(wěn)定性。由該聚酯樹脂制備的粉末涂料具有良好的流平性能和耐候性的優(yōu)點,特別具有優(yōu)異的耐水煮性。
廣州擎天材料科技有限公司的林錫恩等[17]制備了一種高耐候性的深色鋁型材粉末涂料用聚酯樹脂,由特定的原料醇和原料酸在催化劑存在下經(jīng)熔融反應合成得到。用該樹脂制成的深色粉末涂料的耐候性可達到通用耐候性聚酯樹脂制成的白色粉末涂料同等水平而機械性能相比常規(guī)高耐候性產(chǎn)品要好,尤其適用于制備耐候要求高的戶外鋁型材粉末涂料。
成都信達高分子材料有限公司的王雯琪等[18]公開了一種超耐候β羥烷基酰胺固化型粉末涂料。該粉末涂料采用超耐候聚酯樹脂作為主要成分,并用具有良好耐熱性、耐侯性的β羥烷基酰胺作為固化劑,使得超耐候β羥烷基酰胺固化型粉末涂料具有優(yōu)良的耐候性、附著力和柔韌性。該粉末涂料可以廣泛用于高性能建筑涂裝,或者工業(yè)或建筑上,如金屬幕墻、鋼結構、體育場館座位、交通標志、航海設施。
2.2 氟碳粉末涂料
氟碳粉末涂料因耐化學品性、耐熱性及耐候性能都大大優(yōu)于其他粉末涂料品種而備受關注。氟碳粉末涂料分為熱塑性氟碳粉末涂料和熱固性氟碳粉末涂料2類。氟碳粉末涂料的優(yōu)點是耐化學品性、耐低溫性,具有獨特的不粘性和低摩擦性。然而,目前市場上的氟碳粉末涂料普遍存在流動性較差、裝飾性差等缺點,導致出現(xiàn)針孔、橘皮、波紋等表面缺陷,其表面裝飾性和光潔度和常規(guī)的粉末涂料相比,有較大的差距。故而氟碳粉末涂料的關鍵技術依然是氟碳樹脂的開發(fā)。
中山市凱德美氟碳新材料有限公司的馬利強等[19]制備了一種汽車底盤用氟碳粉末涂料。其采用乙烯三氟氯乙烯共聚物(ECTFE氟樹脂)和耐候樹脂等多種材料制備成氟碳粉末涂料,同時兼顧粉末涂料環(huán)保性和氟碳涂料超級耐候性能。所得到的涂膜外觀正常,未出現(xiàn)起皮、針孔、波紋等現(xiàn)象,通過了耐溶劑擦拭測試、耐沖擊性測試等,性能優(yōu)越,非常適合在高性能要求汽車底盤上的應用。
廣東華江粉末科技有限公司的魏育福等[20]制備了一種超耐候聚偏氟乙烯(PVDF)雙層粉末涂料,其采用自分層技術形成了底層為改性用樹脂粉末涂料涂層,表層為PVDF粉末涂料涂層的未完全分離的雙層涂層。該粉末涂料可在240~250℃流平成膜,且具有優(yōu)異的耐候性、突出的耐化學腐蝕性及良好的機械性能等特點。
3 功能性粉末涂料
3.1 汽車零部件用粉末涂料
粉末涂料廣泛應用于汽車零配件方面,如汽車底盤、汽車輪轂、汽車油箱、汽車保險杠等。汽車零部件用粉末涂料可能與汽油、外界環(huán)境大量接觸,因此需要解決的問題有粉末涂料與汽車零部件接觸后出現(xiàn)失光、掉色和脫落等,無法起到很好的保護作用。
因此,廣州擎天材料科技有限公司的史中平等[21]研發(fā)了一種汽車鋁輪轂底面合一電鍍銀專用底粉涂料,其主要有飽和羧基聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂、助劑組成。將現(xiàn)有的鋁輪轂的三層涂覆工藝(靜電粉末噴涂-噴漆-噴透明粉)改成2層噴涂工藝(粉末靜電噴涂+透明粉),減少了中間的噴漆環(huán)節(jié),達到汽車銀漆的性能,同時保證鋁輪轂的耐腐蝕性和美觀。這樣的施工方式既節(jié)約生產(chǎn)成本,也符合環(huán)保政策的要求,是鋁輪轂涂裝生產(chǎn)的產(chǎn)業(yè)新趨勢。
安徽桑瑞斯環(huán)保新材料有限公司的黃俊峰等[22]制備了一種用于汽車加油管的低溫抗靜電粉末涂料。其采用雙組份聚酯料,其中聚酯B通過甲基丙烯酸縮水甘油酯對飽和聚酯進行改性,引入活潑的雙鍵結構,增強了反應活性。該粉末涂料的固化溫度在120℃左右,使得涂料在降低的溫度下,具有良好的成型性,極大地降低了電阻,避免加油管與加油槍之間靜電火花產(chǎn)生的幾率。該粉末涂料不含VOC,可以滿足環(huán)保的要求。
3.2 負離子粉末涂料
含有較多負離子化水分子的空氣會讓生物體感到舒適愉快。正離子被稱為“疲勞離子”,而負離子被稱為“舒適離子”或“空氣中的維他命”。負離子涂料可以用于冰箱或其他食物架的涂裝,形成的涂膜可維持較長時間的食物新鮮度,有益于人體健康。
廣東美的環(huán)境電器制造有限公司的廖華中等[23]等制造了一種UV固化負離子粉末涂料,通過在UV固化負離子粉末涂料中引入了電氣石粉末,利用這種電氣石粉末同時具有熱電性和壓電性2種特性,使得涂層在周圍溫度和壓力產(chǎn)生微小的變化時,能引起電氣石晶體之間電熱差和電壓差,使周圍空氣發(fā)生電離,從而能夠催化分解甲醛等有害有機分子。甲醛24h去除率可達到87%,達到凈化空氣的效果;同時電氣石能釋放4~14μm的紅外線,對人體具有保健功效。
上海工程技術大學的溫紹國等[24]研發(fā)了一種功能型粉末涂料。其是將硅微粉/蛋白石/石墨烯復合物添加到粉末涂料中,克服了功能性填料的團聚問題。并且在硅微粉、蛋白石、石墨烯的協(xié)同作用下,可以顯著地改進粉末涂料的釋放負離子及消毒殺菌、凈化空氣等功能;改善耐高溫、防腐蝕、耐沖擊、耐磨和硬度等性能;實現(xiàn)了粉末涂料的多重功效,擴大了粉末涂料的使用范圍。另外,該粉末涂料的制備工藝經(jīng)濟實用,制備過程簡單、成本低廉,無需特殊設備和苛刻條件,易于實現(xiàn)規(guī)?;a(chǎn)。
3.3 耐高溫粉末涂料
耐高溫粉末涂料是指能長期經(jīng)受200℃以上溫度,涂膜不變色、不破壞,仍能保持適當?shù)奈锢頇C械性能,起到保護作用的涂料。它廣泛應用于機械設備的高溫部位。傳統(tǒng)的耐高溫涂料一般使用有機硅樹脂作為粉末涂料耐高溫性能的有效成分,但是有機硅樹脂在固化時產(chǎn)生的水分子較多,從而造成涂膜起泡、附著力差等問題。因此,普遍采用其他耐高溫的組分來代替有機硅樹脂作為樹脂基體,同時對填料等助劑進行選擇,以輔助提高粉末涂料的耐高溫性。
寧波派特勒新材料股份有限公司的程紅華等[25]制備了一種耐高溫粉末涂料,通過使用石墨烯改性樹脂并添加空心微珠等助劑實現(xiàn)。利用空心微珠流動性好的特點,使得耐高溫粉末涂料的流動性能有較大的提高,并且有效地提高了粉末涂料的耐高溫性能,其耐熱性表現(xiàn)在450℃下300h,500℃以下72h無開裂、鼓泡、顏色變化。
江蘇三木化工股份有限公司的錢鋒等[26]制備了一種用于耐高溫粉末涂料的固體聚酯改性硅樹脂。該方法用三羥甲基丙烷、苯酐、偏酐、辛戊二醇和季戊四醇等原料經(jīng)高溫縮合反應制備得到聚酯預聚體,然后由聚酯預聚體和有機硅中間體反應得到固體聚酯改性硅樹脂。做成的耐高溫粉末涂料可耐溫550~650℃,具有優(yōu)異的耐高溫性能、光澤度高,適用范圍廣泛。
3.4 散熱粉末涂料
隨著電子產(chǎn)品和大功率LED等的廣泛使用,散熱涂料的需求量大幅增加。如家用取暖器、空調散熱器、燈具、加熱器等,許多產(chǎn)品在長期使用過程中,會造成熱量的累積。若不能及時將熱量散去,容易引起電子設備的老化,影響其使用壽命和安全性。因此在設備表面涂覆散熱涂料變得非常重要。
成都信達高分子材料有限公司的王雯琪等[27]制備了一種散熱粉末涂料,其采用聚酯樹脂作為樹脂基體,將800目導熱石墨粉、3500目導熱石墨粉、800目銅粉導熱材料均勻分散于涂膜中,使得導熱材料間形成接觸和相互作用,體系內形成類似網(wǎng)狀或鏈狀結構形態(tài)。這樣使得涂膜縱向形成導熱網(wǎng)鏈,從而大幅度提高涂膜的縱向導熱性能。
寧波江東波莫納電子科技有限公司的葉先龍等[28]制備了一種絕緣散熱粉末涂料,其采用硅橡膠為導熱基體,與高導熱填料復合。通過硅橡膠有效地進行散熱和導熱處理,熱導率為1.12W/(m·K),熱膨脹系數(shù)為65×10-6K,介電常數(shù)為4.5,可有效的形成絕緣涂層,且制備過程簡單,綠色環(huán)保無污染。
4 結語
作為環(huán)境友好型涂料的代表,粉末涂料為了適應各種應用領域的市場需求,已經(jīng)衍生出不同類型的產(chǎn)品。相信在未來的發(fā)展中,粉末涂料的研究將向著更可持續(xù)發(fā)展、更高性能的方向發(fā)展,今后還會涌現(xiàn)出其他高性能、多功能的粉末涂料,以滿足市場上不同的需求。相關領域的從業(yè)人員,還應當密切關注并跟蹤國內外企業(yè)的專利技術,提高我國粉末涂料的研發(fā)水平,提升國際競爭力。
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