陳金鵬，李冬冬，孫 娜

(1.山東省東營(yíng)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，山東 東營(yíng) 257091；2.濟(jì)寧市生態(tài)環(huán)境局，山東 濟(jì)寧 272000)

化學(xué)需氧量(COD)反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，是環(huán)境監(jiān)測(cè)過(guò)程中最主要的監(jiān)測(cè)參數(shù)之一?；瘜W(xué)需氧量越高，就表示水的有機(jī)物污染越嚴(yán)重，如果不進(jìn)行處理，會(huì)對(duì)對(duì)水生生物造成持久的毒害作用?；瘜W(xué)需氧量監(jiān)測(cè)方法主要有重鉻酸鹽法，分光光度法，和快速消解法等[1]。本文將對(duì)化學(xué)需氧量(COD)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)方法對(duì)比分析，為監(jiān)測(cè)分析人員選擇合適的分析方法提供參考。

1 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布的化學(xué)需氧量(COD)監(jiān)測(cè)方法

從1989年開(kāi)始，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)和國(guó)家生態(tài)環(huán)境部等部門共發(fā)布了六項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)用于監(jiān)測(cè)化學(xué)需氧量，六項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)全部列于表1中，其中《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》HJ 828-2017替代了《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》GB 11914-1989，那么用于監(jiān)測(cè)COD的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)只有五項(xiàng)，其中國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)1項(xiàng)，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)4項(xiàng)。文中用標(biāo)準(zhǔn)1-5分別代表《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》HJ 828-2017[2]、《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》HJ/T70-2001[3]、《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 快速消解分光光度法》HJ/T399-2007[4]、《高氯廢水 化學(xué)需氧量的測(cè)定 碘化鉀堿性高錳酸鉀法》HJ/T132-2003[5]和標(biāo)準(zhǔn)《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范 第四部分海水分析 堿性高錳酸鉀法》GB 17378.4-2007[6]。

表1 化學(xué)需氧量(COD)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)方法

1.1 不同標(biāo)準(zhǔn)的方法適用范圍和檢出范圍

標(biāo)準(zhǔn)1適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量的測(cè)定。不適用于含氯化物濃度大于1000 mg/L(稀釋后)的水中化學(xué)需氧量的測(cè)定，當(dāng)取樣體積為10.0 mL時(shí)，檢出限為4 mg/L，測(cè)定下限為16 mg/L。

標(biāo)準(zhǔn)2和3專門用于高氯廢水COD監(jiān)測(cè)，這兩種高氯方法都可以消除高氯離子含量對(duì)COD 測(cè)定的干擾，可作為高氯廢水中COD 測(cè)定方法，前者適用于氯離子含量小于20000 mg/L的高氯廢水中COD的測(cè)定，方法檢出限為30 mg/L。適用于油田、沿海煉油廠、等廢水中COD 的測(cè)定。后者適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達(dá)幾萬(wàn)至十幾萬(wàn)毫克每升高氯廢水COD的測(cè)定，方法的最低檢出限0.20 mg/L，測(cè)定上限為62.5 mg/L。

標(biāo)準(zhǔn)4適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中COD的測(cè)定，對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣，其COD測(cè)定下限為15 mg/L，測(cè)定上限為1000 mg/L，氯離子質(zhì)量濃度不應(yīng)大于1000 mg/L。對(duì)于COD大于1000 mg/L或氯離子含量大于1000 mg/L的水樣，可經(jīng)適當(dāng)稀釋后進(jìn)行測(cè)定，該方法節(jié)省了做樣分析時(shí)間。標(biāo)準(zhǔn)5是海水分析標(biāo)準(zhǔn)，主要用于大洋和近岸海域及河口化學(xué)需氧量的測(cè)定。

1.2 不同標(biāo)準(zhǔn)的方法監(jiān)測(cè)原理

標(biāo)準(zhǔn)1、2和4《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》HJ/T70-2001、《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》HJ/T828-2017和《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 快速消解分光光度法》HJ/T399-2007都是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，由消耗的重鉻酸鉀的量計(jì)算出消耗氧的質(zhì)量濃度。標(biāo)準(zhǔn)1是用硫酸亞鐵銨的消耗量來(lái)計(jì)算COD值，標(biāo)準(zhǔn)4直接用分光光度法測(cè)定COD值，而標(biāo)準(zhǔn)2則是經(jīng)過(guò)氯離子校正后再計(jì)算COD值。

標(biāo)準(zhǔn)3和5都是在堿性條件下，加一定量高錳酸鉀溶液于水樣中，以氧化水中的還原性物質(zhì)，加入過(guò)量的碘化鉀還原剩余的高錳酸鉀，以淀粉做指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，換算成的濃度來(lái)計(jì)算COD值，只是前者需要進(jìn)行K值校正。

2 結(jié)語(yǔ)

通過(guò)比較5種COD國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法，分析人員在分析水樣COD時(shí)應(yīng)根據(jù)不同水樣和氯離子濃度來(lái)選擇合適的監(jiān)測(cè)方法，但是對(duì)于地表水，當(dāng)氯離子濃度大于1000 mg/L或者濃度更大時(shí)，除了對(duì)水樣進(jìn)行稀釋以外，還缺乏合適的標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)方法。