劉培川，陳建文，張 巍，杜云松，廖乾邑

(四川省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測總站，成都 610091)

1 引 言

大氣環(huán)境臭氧污染問題日益受到國家的重視，近年來城市和郊區(qū)近地面臭氧濃度大幅度增加,臭氧污染已經成為夏季遏制環(huán)境空氣質量改善的首要污染物。我國從2012年開始，相繼在城市開展了臭氧監(jiān)測工作并納入日空氣質量評價，相關學者開展了一系列的臭氧監(jiān)測研究，但主要集中在污染較重的發(fā)達地區(qū)，而對大氣本底或干潔的背景區(qū)研究較少[1～5]。為獲取O3在背景地區(qū)的污染水平資料和時間變化趨勢，生態(tài)環(huán)境部專項開展了我國背景區(qū)域的臭氧監(jiān)測工作。本研究基于海螺溝國家大氣背景站觀測，該背景站所在區(qū)域處于貢嘎山主峰區(qū)東坡的冰蝕河谷西北部，該區(qū)北部斜接北東向龍門山，西北依青藏高原，南鄰南北向橫斷山系，東面是四川盆地，西緣大小涼山北部，北部北東向為高大山系，文章詳細分析了以海螺溝為代表的青藏高原過渡帶臭氧濃度水平，并同四川省腹地城市成都的臭氧濃度水平和特征進行比較，探討影響臭氧濃度時空變化的因素，以期為后續(xù)大氣臭氧研究污染控制提供參考依據。

2 監(jiān)測和數據來源

2.1 觀測點位及時間

海螺溝國家大氣背景站位于四川省甘孜州海螺溝冰川風景區(qū)索道上站，處于保護區(qū)范圍的最高處，地理坐標：東經101°58′13″，北緯29°32′59″，海拔高度3 571m。成都市臭氧監(jiān)測數據來源于成都市7個國控城市環(huán)境空氣自動監(jiān)測評價子站。具體點位圖見圖1，監(jiān)測時間為2013年1月1日～2017年1月1日。

圖1 國家大氣背景站與成都市城市監(jiān)測點位Fig.1 National atmospheric background and Chengdu city monitoring station

2.2 監(jiān)測儀器

采用TECO 49 型( 美國Thermo Electron Co. )紫外吸收式臭氧分析儀, 儀器最低檢測限和精度均為2×10-9, 基線漂移率<0.5%/月，95%響應時間<20s。

3 結果與討論

3.1 海螺溝背景區(qū)域與城市臭氧濃度比較

3.1.1 年際變化特征

海螺溝背景區(qū)域地面O3具有準周期季節(jié)波動,存在明顯的季節(jié)變化。2013～2017 年O3濃度基本保持穩(wěn)定。從圖2來看，多年(O3-1h)平均濃度為71μg/m3，(O3-8h)平均濃度為80μg/m3；2017年年平均值最高，為75μg/m3(O3-1h)，85μg/m3(O3-8h)。成都市(O3-8h)平均濃度為165μg/m3，同比背景區(qū)域O3，成都市高106%；近年來O3的變化趨勢，背景區(qū)域與城市也存在大的差異，背景區(qū)域O3濃度未見明顯增長，而成都城市臭氧呈上升趨勢，且年峰值不斷增加。

圖2 海螺溝地區(qū)地面、成都市城市O3年際變化Fig.2 Interannual variation of O3 in the Hailuogou area and Chengdu urban area

從圖3、圖4看出，海螺溝背景區(qū)域地面O3小時濃度和8h滑動平均的年度均值和第50百分位相差在正負2μg/m3，說明海螺溝背景區(qū)域地面O3濃度分布相對均勻，且90百分位濃度約為最大濃度的90%，說明高值部分占比相對較小。而成都市平均濃度、百分位濃度圖來看，最小值與最大值跨度達200μg/m3，50百分位濃度值均比平均濃度值小20μg/m3，說明城市低濃度臭氧區(qū)域占比較大對年均值貢獻小，而90百分位濃度約為最大濃度的80%，城市區(qū)域高濃度O3值占比較小，但是對年均值貢獻大。總體來說，城市O3低、高濃度兩極分化嚴重，說明O3消耗和O3生成反應程度非常大，生成O3的前體污染物濃度高[6～9]。

圖3 海螺溝背景區(qū)域地面O3(8h)濃度水平Fig.3 Ground level ozone (8h) concentration levels in Hailuogou area

圖4 成都市地面O3(8h)濃度水平Fig.4 Ground level ozone (8h) concentration levels in Chengdu

3.1.2 季節(jié)變化

海螺溝背景區(qū)域地面O3月均濃度范圍為43～103μg/m3,成都市O3月濃度范圍為27～173μg/m3；城市(成都市)O3季節(jié)變化呈夏>春 >秋>冬，濃度波動跨度約為背景區(qū)域O3濃度波動跨度的兩倍，詳見圖5、圖6。分析其原因，一是背景區(qū)域消耗O3的污染物較之城市來說非常低，所以O3向高濃度發(fā)展的動力有限；二是城市低層大氣NOX、NMHC、CO、VOC 等O3前體物的排放對城市大氣O3的生成有一定貢獻[10-11]。

圖5 海螺溝背景區(qū)域地面O3季節(jié)變化Fig.5 Seasonal variation of ozone in the background station of Hailuogou

圖6 成都市O3濃度季節(jié)變化Fig.6 Seasonal variation of ozone in Chengdu

3.2 日濃度變化

海螺溝背景區(qū)域地面O3日濃度變化范圍較小(見圖7)，夏季日濃度變化最大(日振幅23.4μg/m3)，秋季次之(日振幅11.1μg/m3)，春季(日振幅8.6μg/m3)和冬季日濃度(日振幅7.1μg/m3)變化微小，春季日濃度水平處于全年最高。夏季O3日濃度從升高到下降時長約13h，秋季跨越時長約11h，這和夏季、秋季日照時間基本一致；夏季濃度升高程度最高，可能與夏季青藏高原受太陽輻射加熱作用下形成上升氣流，在上升氣流抬升下高原周圍地區(qū)(四川盆地)污染物向高原輻合，高原對流層O3前體物增加，在夏季強烈的日照下，造成日照期間O3濃度高。

海螺溝背景站臭氧在夏季夜間還存在濃度上升的趨勢，據前期相關研究，這同海螺溝區(qū)域與大氣平流層相對更近有關。夜間地面輻射降低，下墊面冷卻，大氣由下而上降溫,在近地面形成逆溫層，并逐漸發(fā)展成為逆溫層結的穩(wěn)定大氣,且夜間海螺溝以下沉氣流為主，富含O3的平流層大氣注入近地面，致使地面O3具有較高值。

圖7 海螺溝日濃度變化時刻圖Fig.7 Time chart of daily concentration change of Hailuogou

3.3 海螺溝臭氧背景濃度

2015～2017年，海螺溝區(qū)域大氣φ( O3)的時間序列如圖8所示。利用局部近似回歸法對長期觀測結果進行背景值篩分析[12～14]，此方法已與國際上的背景觀測網所采用方法進行了對比，證實可用于長期觀測數據的背景值篩分。期間，共22 397個有效小時φ(O3) 數據中，φ( O3) 背景值出現頻率為63.4%，受自然源和人為排放源的影響，φ( O3) 非背景值出現頻率為36.6%。由圖8可知，海螺溝背景站O3背景值成季節(jié)性波動變化，春季濃度水平較高，夏季冬季次之、秋季最低。春季本底為83±5μg/m3，夏季本底值為72.5±5.5μg/m3，冬季本底值為69±5μg/m3，秋季本底值為60±3μg/m3；春季多發(fā)“對流層頂折疊”現象及對流層上部高濃度O3通過沉降和平流作用向下輸送所造成海螺溝區(qū)域地面O3春節(jié)濃度水平處于全年最高

圖8 海螺溝站大氣φ( O3)的時間序列圖Fig.8 Continuous monitoring of atmospheric O3 hourly concentration obtained from 2015 to 2017

濃度。相關青藏高原氣象的研究表明，在極鋒急流的作用下，與高空鋒生、切斷低壓等天氣動力過程聯(lián)系密切的對流層頂折疊常引發(fā)平流層對流層交換，這種以富含O3的平流層空氣下傳為主的交換是中緯地區(qū)春季對流層O3增加的重要源。夏季O3濃度在全年濃度水平排第二位，這可能與夏季青藏高原輻散、輻合氣流等動力機制及較弱的光化學反應有關。

4 結 論

4.1 2013～2017年海螺溝背景區(qū)域(O3-1h)平均濃度為71μg/m3,(O3-8h)平均濃度為80μg/m3，成都市(O3-8h)平均濃度為165μg/m3，成都市高出海螺溝背景區(qū)域106%。海螺溝地面O3具有準周期季節(jié)波動,存在明顯的季節(jié)變化，2013～2017 年O3濃度基本保持穩(wěn)定，海螺溝背景區(qū)域地面臭氧濃度分布相對均勻。城市臭氧低、高濃度兩極分化嚴重，說明臭氧消耗和臭氧生成反應程度非常大，生成臭氧的前體污染物濃度高。

4.2 海螺溝背景區(qū)域O3月均濃度范圍為43～103μg/m3,成都市O3月均濃度范圍為27～173μg/m3；城市O3濃度波動跨度約為背景區(qū)域O3濃度波動跨度的兩倍。

4.3 海螺溝背景站O3日濃度變化范圍較小，夏季日振幅23.4μg/m3，秋季日振幅11.1μg/m3，春夏季日振幅8.6μg/m3，冬季日振幅7.1μg/m3。

4.4 利用局部近似回歸法對長期觀測結果進行背景值篩分析。春季本底為83±5μg/m3，夏季本底值為72.5±5.5μg/m3，冬季本底值為69±5μg/m3，秋季本底值為60±3μg/m3。