盤正華 黃海霞 黃妍 張倩勉

摘要?[目的]比較不同方法對香菇中二氧化硫含量的測定。[方法]通過碘量法、酸堿滴定法和離子色譜法3種方法對廣西不同地區(qū)共30批香菇中的二氧化硫殘留量進行檢測和分析。[結(jié)果]30批樣品中均檢出二氧化硫含量，同時對3種方法測得結(jié)果進行比較發(fā)現(xiàn)，碘量法回收率為63.58%～81.50%，均值為68.87%，相對標準偏差為9.7%;酸堿滴定法回收率為62.85%～82.66%，均值為72.28%，相對標準偏差為9.2%;離子色譜法回收率為77.87%～82.48%，均值為79.65%，相對標準偏差為2.4%。[結(jié)論]離子色譜法蒸餾時間短，結(jié)果重現(xiàn)性較好，適合大批量香菇中二氧化硫含量的測定。

關(guān)鍵詞?香菇;二氧化硫含量;不同檢測方法

中圖分類號?TS?207.3文獻標識碼?A

文章編號?0517-6611（2019）23-0210-03

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.23.061

開放科學（資源服務(wù)）標識碼（OSID）：

Determination of Sulfur Dioxide in Mushrooms by Different Methods

PAN Zheng?hua1，HUANG Hai?xia1，HUANG Yan2 et al

（1.GuangxiAsean Center for Food and Drug Safety Control， Nanning， Guangxi 530021;2.Youjiang Medical University for Nationalities， Baise，Guangxi 533000）

Abstract?[Objective]The research aimed to compare different methods for determination of sulfur dioxide in mushrooms.[Method]The residual amounts of sulfur dioxide in 30 batches of shiitake mushrooms in different regions of Guangxi were detected and analyzed by iodometric method， acid?base titration and ion chromatography.[Result]Sulfur dioxide was detected in 30 batches of samples， at the same time， the results of three methods were compared： the recovery rate of iodometry was 63.58%-81.50%， the average value was 68.87%， the relative standard deviation was 9.7%;the recovery rate of acid?base titration was 62.85%-82.66%， the average value was 72.28%， the relative standard deviation was 9.2%;the recovery rate of ion chromatography was 77.87% - 82.48%， the average value was 79.65%， and the relative standard deviation was 2.4%. [Conclusion]Ion chromatography has a short distillation time and good reproducibility. It is suitable for the determination of sulfur dioxide in large quantities of mushrooms.

Key words?Mushroom;Sulfur dioxide content;Different detection methods

具有漂白、防腐和護色作用的亞硫酸鹽，是一種食品添加劑，被廣泛應(yīng)用于食品行業(yè)。香菇是一種含高蛋白、低脂肪、多糖、多種氨基酸和多種維生素的菌類食物[1]，有研究發(fā)現(xiàn)，香菇中含有增強人體抗癌能力的物質(zhì)，但因其干制品需防蛀防腐，所以在其加工過程中會添加亞硫酸鹽或采用熏硫的方式對其進行抗氧化和防腐處理，同時，亞硫酸鹽存在一定的毒性，長期攝入會對人體健康造成不良的影響[2-3]。所以GB 2760—2014《食品安全國家標準 食品添加劑使用標準》中對食用菌中二氧化硫殘留量作了規(guī)定：干制的食用菌和藻類以及蘑菇罐頭類食品中亞硫酸鹽的最大使用量為 0.05 g/kg（以二氧化硫殘留量計），而對新鮮香菇則未作規(guī)定，即為不得檢出[4]。

根據(jù)國標法GB 5009.34—2016《食品安全國家標準 食品中二氧化硫的測定》規(guī)定，食品中二氧化硫殘留量的測定方法為碘量法[5]，主要是采用玻璃蒸餾裝置，在電爐上加熱，冷凝回流，用乙酸鉛接收液接收，蒸餾時間長，不合適大批量樣品的檢測[6]。同時，由于香菇中成分復(fù)雜，通過傳統(tǒng)水蒸氣蒸餾法蒸餾后，淀粉指示劑作為顯色劑，用碘液滴定時，終點藍色變化不明顯，結(jié)果不穩(wěn)定，重現(xiàn)性不佳。該試驗主要利用BUCHI K-355型凱氏蒸餾儀蒸餾-離子色譜測定法、酸堿滴定法與碘量法進行對比，對新鮮香菇中的二氧化硫含量測定，對快速、準確測定香菇中二氧化硫含量有重要意義。

2.2?樣品中二氧化硫含量測定?按照3種處理方法分別對樣品進行前處理，然后進樣分析。30批樣品中二氧化硫含量均檢出，結(jié)果見圖3。從圖3可看出，3種方法處理后，酸堿滴定法和離子色譜法測得的結(jié)果差別不大，而碘量法所得二氧化硫結(jié)果大部分比其他2種方法的結(jié)果高，而且在試驗過程中發(fā)現(xiàn)，碘量法終點變色不明顯，結(jié)果重現(xiàn)性不佳。

2.3?回收率及精密度試驗?根據(jù)3種不同的方法，分別取樣品進行回收率試驗，同時做精密度測試，結(jié)果見表1。從表1可看出，碘量法回收率為63.58%～81.50%，均值為68.87%，相對標準偏差為9.7%;酸堿滴定法回收率為62.85%～82.66%，均值為72.28%，相對標準偏差為9.2%;離子色譜法回收率為77.87%～82.48%，均值為79.65%，相對標準偏差為2.4%。

3?結(jié)論與討論

目前我國對食品中二氧化硫檢測的國家強制標準是 GB 5009.34—2016《食品安全國家標準 食品中二氧化硫的測定》中的碘量法[5]，由于香菇產(chǎn)品中成分復(fù)雜、揮發(fā)性芳香物質(zhì)多，部分物質(zhì)可能存在一定的還原性，與滴定液中的碘發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而造成結(jié)果偏高。該試驗結(jié)果顯示，碘量法結(jié)果比其他2種方法的結(jié)果偏高。同時，碘量法試驗過程中發(fā)現(xiàn)，產(chǎn)地不同、品種不同，香菇中的各成分含量可能會存在差異，導(dǎo)致餾出液經(jīng)乙酸鉛吸收后顏色不一，滴定終點顏色變化不明顯，結(jié)果不穩(wěn)定。酸堿滴定法即為《中國藥典》2015年版 第四部的通則2331二氧化硫殘留量測定法第一法，該法在蒸餾過程中，通過充氮氣，同時用強氧化劑雙氧水溶液作為吸收液，大大減少了溶于水蒸氣中的物質(zhì)所帶來的干擾，而且該法滴定終點變色明顯，容易判斷。凱氏蒸餾儀蒸餾-離子色譜法，該法通過凱氏蒸餾儀蒸餾，蒸餾時間短，同時淋洗液采用梯度淋洗，使目標峰能更好地與其他雜質(zhì)峰分離。

此次研究的對象為廣西區(qū)內(nèi)不同地區(qū)未經(jīng)二氧化硫或硫磺處理的新鮮采摘的香菇樣品，通過采用不同的方法對其二氧化硫含量進行測定。結(jié)果表明，采用酸堿滴定法和離子色譜法對香菇中的二氧化硫含量進行測定時，干擾較少，2種方法所測得的二氧化硫結(jié)果差別不大，而碘量法干擾較大，結(jié)果重現(xiàn)性較差。同時，碘量法及酸堿法蒸餾時間均較長，不適用于大批量檢品的檢測;離子色譜法，采用凱氏蒸餾儀蒸餾，雙氧水吸收液吸收把二氧化硫氧化成硫酸根，該法蒸餾時間短，吸收液目標成分穩(wěn)定，結(jié)果重現(xiàn)性較好，適合于大批量香菇中二氧化硫含量的檢測。

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