馬來(lái)酸酐接枝改性低密度聚乙烯的制備及其性能研究

葉翠翠 丁小軍 李林繁 李景燁,3

1（中國(guó)科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所 上海 201800）

2（中國(guó)科學(xué)院大學(xué) 北京 100049）

3（上海師范大學(xué) 上海 200234）

低密度聚乙烯（LDPE）具有密度小、易加工、耐化學(xué)腐蝕、機(jī)械性能良好以及價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)，在包裝材料、通用電纜以及薄膜材料等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用［1-4］。然而，LDPE的熔點(diǎn)低、尺寸穩(wěn)定性差以及耐熱性差等缺點(diǎn)，使其在實(shí)際應(yīng)用中受到一定的限制。通過(guò)與其他聚合物熔融共混，可制得綜合性能優(yōu)異的LDPE復(fù)合材料。常用來(lái)共混改性LDPE 的聚合物有尼龍6（PA6）［5-7］、聚偏氟乙烯（PVDF）［8-9］和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）［10］等，但是LDPE 與這些聚合物之間的相容性較差，共混體系的物理性能相對(duì)較差。通常來(lái)說(shuō)，在不相容共混物中加入適當(dāng)?shù)脑鋈輨┦翘岣吖不煳锝M分間相容性的有效方法。增容的方法主要包括物理增容和化學(xué)增容兩種。物理增容是選用合適的嵌段共聚物或者接枝共聚物，利用其鏈段分別與共混物中兩組分相同或者相容的特性以達(dá)到增容的效果［11-12］。然而，無(wú)論是在學(xué)術(shù)還是工業(yè)角度上，為每一對(duì)不相容共混體系設(shè)計(jì)以及合成特定的增容劑都是非常困難的?；瘜W(xué)增容是利用擠出或共混過(guò)程中，反應(yīng)性基團(tuán)之間的相互反應(yīng)原位合成增容劑［13-15］。由于基團(tuán)之間的反應(yīng)往往發(fā)生在界面處，生成的增容劑可以穩(wěn)定地處于不相容共混物的兩相界面而達(dá)到增容的效果，然而，化學(xué)增容的方式要求聚合物上存在特殊的反應(yīng)性基團(tuán)，可以在共混或擠出的短時(shí)間內(nèi)充分反應(yīng)。因此，對(duì)于LDPE等不含反應(yīng)性基團(tuán)的非極性聚合物進(jìn)行功能性單體接枝改性具有十分重要的意義。

馬來(lái)酸酐（MAH）是一種含有多官能團(tuán)的小分子單體，其雙鍵可以在引發(fā)劑或者輻照的條件下與聚合物發(fā)生聚合反應(yīng)，酸酐基團(tuán)可以與氨基、羥基以及羧基等基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)［16］。由于MAH單體的對(duì)稱結(jié)構(gòu)，MAH 的自聚較為困難，在接枝的過(guò)程中不會(huì)在LDPE上形成長(zhǎng)支鏈結(jié)構(gòu)，從而避免了LDPE 機(jī)械性能的急劇下降［17］。目前，通過(guò)MAH接枝改性LDPE在國(guó)內(nèi)外已經(jīng)有諸多研究，主要的方法有溶液接枝法［18］、熔融接枝法［19-21］和固相接枝法［22］等。He 等［18］以二甲苯為溶劑，過(guò)氧化二異丙苯（DCP）為引發(fā)劑，通過(guò)溶液法將MAH 單體接枝到了LDPE的分子鏈上，結(jié)果表明MAH 的接枝率與DCP 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有關(guān)。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，樣品的MAH 接枝率可達(dá)4%。溶液接枝法可以得到接枝率較高的產(chǎn)物，但是樣品的后續(xù)處理較為復(fù)雜。因此，更多的研究者采取熔融接枝的方式來(lái)接枝改性LDPE。Iqbal 等［20］通過(guò)雙螺桿擠出的方式制備了LDPE-g-MAH，通過(guò)紅外表征確定MAH 成功地接枝到LDPE 的分子鏈上，且接枝率與力學(xué)性能隨著引發(fā)劑過(guò)氧化二苯甲酰（BPO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加呈先增加后降低的趨勢(shì)。同時(shí)，制備得到的LDPE-g-MAH 作為增容劑顯著地提高了LDPE 與PA6 之間的相容性，為L(zhǎng)DPE 的共混改性提供了更多的潛在可能。然而熔融接枝的過(guò)程中，LDPE會(huì)發(fā)生交聯(lián)等副反應(yīng)，接枝率較低，且MAH 的熔點(diǎn)較低，在熔融共混或者擠出時(shí)容易揮發(fā)，對(duì)反應(yīng)熔腔以及人體呼吸道有一定的危害性。相較于溶液接枝法和熔融接枝法，固相輻射接枝具有操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)溫度低，產(chǎn)物較為純凈等優(yōu)點(diǎn)。Chaudhari等［23］通過(guò)固相輻射接枝的方式將甲基丙烯酸（MAA）接枝到LDPE 的薄膜表面，結(jié)果表明MAA的接枝率可以通過(guò)吸收劑量、單體濃度、抑制劑濃度以及薄膜厚度等因素進(jìn)行調(diào)控，同時(shí)發(fā)現(xiàn)該改性薄膜在水相介質(zhì)中對(duì)染料分子以及重金屬離子具有良好的吸附能力。然而，表面接枝改性的樣品，樣品內(nèi)部的結(jié)構(gòu)和性能并未發(fā)生改變，功能化改性僅存在于樣品的表面，在一定程度上限制了改性樣品的應(yīng)用范圍。此外，盡管有大量關(guān)于輻射接枝的小分子單體改性LDPE研究，但是MAH輻射接枝LDPE的研究還鮮有報(bào)道。

我們首先通過(guò)簡(jiǎn)單的熔融共混的方式，制備得到LDPE/MAH 二元共混物，而后選用室溫輻照的方式將MAH 單體成功地接枝到LDPE 的分子鏈上，并通過(guò)傅里葉紅外光譜（FTIR）表征了LDPE-g-MAH的化學(xué)結(jié)構(gòu)。選用二甲苯作為溶劑，以索氏抽提的方式測(cè)定了不同吸收劑量下樣品的凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)。通過(guò)示差掃描量熱法（DSC）、熱重分析法（TGA）和X 射線衍射譜（XRD）等研究了吸收劑量對(duì)樣品熱穩(wěn)定性能和結(jié)晶性能的影響，并測(cè)定了制備所得的一系列LDPE-g-MAH 樣品的力學(xué)性能。

1 材料與方法

1.1 原料和試劑

LDPE，2426H，熔融指數(shù)為1.9 g/10 min，密度為0.9 g/cm3，購(gòu)于中國(guó)石化集團(tuán)茂名石油化工有限公司；MAH，購(gòu)于上海展云化工有限公司；丙酮（分析純），杭州雙林化工試劑有限公司。

1.2 儀器和設(shè)備

多功能精密混煉機(jī)，Haake Polylab QC，賽默飛世爾有限公司，美國(guó)；傅里葉變換紅外光譜儀，Bruker VERTEX 70V，布魯克公司，德國(guó)；示差掃描量熱儀（DSC），Q2000，TA 儀器有限公司，美國(guó)；熱重分析儀，Q500，TA 儀器有限公司，美國(guó)；掃描電子顯微鏡，Hitachi S-4800，日立公司，日本；X 射線衍射儀，Bruker-D8，布魯克儀器公司，德國(guó)；萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī)，Instron-5966，英斯特朗公司，美國(guó)。

1.3 LDPE/MAH 二元共混物的制備

熔融共混前，先將LDPE 置于80°C 的真空烘箱中恒溫干燥8 h 以去除水分，隨后將LDPE 與MAH 以99/1、98/2、95/5、92/8、90/10 的質(zhì)量比經(jīng)簡(jiǎn)單物理混合后加入多功能精密混煉機(jī)。所有樣品首先在160°C 下20 r/min 熔融共混2 min，隨后將轉(zhuǎn)速提升至50 r/min 再熔融共混5 min，制備得到一系列MAH 含量不同的LDPE/MAH 二元共混物，分別標(biāo)記為L(zhǎng)DPE/MAH（（100?X）/X）。其中，X為MAH的添加量。然后將LDPE/MAH的二元共混物熱壓成厚度為0.3 mm 的薄膜。具體方法：先將一定質(zhì)量的樣品置于厚度為0.3 mm 的模具當(dāng)中，在160°C下熱熔5 min使其充分熔融，隨后在10 MPa的壓力下恒溫保壓2 min，最后在相同的壓力下冷壓2 min，制備得到LDPE/MAH 的共混薄膜。

1.4 LDPE-g-MAH的輻射制備

將1.3 節(jié)中制備得到的不同MAH 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的LDPE/MAH 二元共混物薄膜干燥后置于聚乙烯的自封袋中，用真空自動(dòng)封口機(jī)密封后，在室溫下進(jìn)行鈷源輻照。吸收劑量為10 kGy、25 kGy、50 kGy和100 kGy，γ 射線輻照時(shí)間均為17 h。將制備得到的輻照樣品置于索氏抽提設(shè)備中，用丙酮溶液抽提48 h 以去除未反應(yīng)的MAH 單體及MAH 的低聚物。將樣品徹底干燥后得到純凈的LDPE-g-MAH。

1.5 表征與分析方法

1.5.1 凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定

通過(guò)索氏抽提的方式測(cè)定輻照制備得到的LDPE-g-MAH 樣品的凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)。將稱重好的LDPE-g-MAH 樣品置于鄰二甲苯溶液中抽提36 h，再將抽提以后的樣品置于鼓風(fēng)烘箱中干燥至恒重，精準(zhǔn)稱量干燥后LDPE-g-MAH 樣品的質(zhì)量，最后將抽提前后樣品的質(zhì)量按式（1）進(jìn)行計(jì)算。抽提進(jìn)行3次平行實(shí)驗(yàn)，取平均值為最終的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

式中：fgel是最終樣品凝膠的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；m1與m2則為抽提前后LDPE-g-MAH樣品的質(zhì)量（g）。

1.5.2 FTIR分析

通過(guò)FTIR 對(duì)樣品進(jìn)行表征。將待測(cè)樣品通過(guò)平板硫化機(jī)熱壓成超薄膜后，采用透過(guò)模式進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試的波數(shù)范圍為4 000～400 cm?1，在分辨率為2 cm?1下累積掃描64次。

1.5.3 熱性能分析

通過(guò)DSC 表征了所有樣品的結(jié)晶以及熔融行為。稱取5～6 mg 的樣品置于鋁坩堝中，在氮?dú)夥諊逻M(jìn)行測(cè)試。首先以10°C/min 的速率將樣品從30°C升溫至180°C，恒溫5 min以消除熱歷史，隨后以10°C/min的降溫速率降溫至30°C，記錄其結(jié)晶行為，最后再以相同的升溫速率將樣品升溫至180°C，記錄其熔融行為。

通過(guò)TGA 表征樣品的熱穩(wěn)定性能。在氮?dú)夥諊?，所有待測(cè)樣品從30°C升溫至650°C，升溫速率為10°C/min，記錄樣品的熱降解行為。

1.5.4 形貌表征

通過(guò)SEM 觀察樣品的斷面形貌。首先將樣品置于液氮中進(jìn)行淬斷，在55°C的真空烘箱干燥3 h后進(jìn)行噴金處理，加速電壓為3 kV。

1.5.5 晶體以及片晶結(jié)構(gòu)表征

通過(guò)XRD表征了樣品的晶型。測(cè)試范圍為5°～45°，掃描速率為1（°）/min。

1.5.6 力學(xué)性能表征

通過(guò)萬(wàn)能試驗(yàn)拉伸機(jī)測(cè)試了樣品的力學(xué)性能。測(cè)試樣條均為標(biāo)準(zhǔn)啞鈴型，拉伸速率為10 mm/min，樣品的夾持距離為18 mm。所有樣品均進(jìn)行5次以上的平行測(cè)試，取其平均值作為最終結(jié)果。

2 結(jié)果與討論

2.1 LDPE/MAH二元共混物形貌

圖1 是不同質(zhì)量配比的LDPE/MAH 二元共混物斷面的SEM圖。共混物中，MAH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為1%、2%、5%、8%和10%。從圖1 中可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)MAH 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)少于2%時(shí)，共混物中沒(méi)有發(fā)生明顯的相分離，呈均相結(jié)構(gòu)；當(dāng)MAH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在5%～10%時(shí)，共混物中出現(xiàn)了明顯的相區(qū)。這表明當(dāng)MAH 質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高時(shí)，MAH 單體在LDPE 的基體中發(fā)生了團(tuán)聚。后續(xù)實(shí)驗(yàn)選用MAH 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%和2%的LDPE/MAH 的二元共混物進(jìn)行研究。

圖1 不同質(zhì)量配比的LDPE/MAH二元共混物斷面的SEM圖Fig.1 SEM images of LDPE/MAH blends with different mass ratios

2.2 LDPE/MAH二元共混物的輻射效應(yīng)

2.2.1 凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)

LDPE是典型的輻射交聯(lián)聚合物。據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)［24-26］，輻照過(guò)程中，LDPE在相對(duì)較低吸收劑量下（10 kGy～200 kGy）以輻射交聯(lián)反應(yīng)為主，隨著吸收劑量進(jìn)一步上升，輻射降解反應(yīng)逐步加劇，從而占主導(dǎo)地位。因此，本工作中將純LDPE以及不同配比的LDPE/MAH 二元共混物在不同的吸收劑量（0 kGy、10 kGy、25 kGy、50 kGy、100 kGy）以及室溫真空氛圍下進(jìn)行輻照。此外，通過(guò)索氏抽提的方式研究了LDPE/MAH 二元共混物在不同吸收劑量下的交聯(lián)程度，選用的溶劑為二甲苯，因?yàn)長(zhǎng)DPE可以在二甲苯中溶解，而交聯(lián)的LDPE在二甲苯中不能溶解只能發(fā)生溶脹。

圖2是純的LDPE以及LDPE/MAH二元共混物在不同吸收劑量下的凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)。如圖2 所示，隨著吸收劑量的上升，所有樣品的凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)均逐漸增加。這是由于隨著吸收劑量的增加，樣品中產(chǎn)生的自由基數(shù)量也在逐步上升，從而增加了自由基之間的有效碰撞概率［27］，促使交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的逐步形成，最終提高了被照樣品的凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)。從圖2 中還可以發(fā)現(xiàn)，在同一吸收劑量下，LDPE/MAH 共混物的凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)在整個(gè)研究范圍內(nèi)均要低于純的LDPE，這是由于隨著吸收劑量的增加，LDPE 的大分子自由基與MAH 單體的反應(yīng)概率也隨之上升，LDPE 與MAH 之間發(fā)生接枝反應(yīng)，在一定程度上減少了LDPE自由基之間的有效碰撞，抑制了交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的形成。

圖2 LDPE以及LDPE/MAH共混物在不同吸收劑量下的凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)Fig.2 Gel mass fractions of neat LDPE and LDPE/MAH blends at different absorbed doses

2.2.2 分子結(jié)構(gòu)研究

為了進(jìn)一步研究LDPE/MAH 二元共混物的輻射效應(yīng)，我們對(duì)不同吸收劑量下輻照的LDPE以及LDPE/MAH （98/2）二元共混物進(jìn)行FTIR 表征，如圖3所示。圖3（a）中，在1 470 cm?1以及720 cm?1處觀察到的吸收峰，分別對(duì)應(yīng)于純的LDPE上亞甲基（CH2）的面內(nèi)彎曲振動(dòng)和主碳鏈上亞甲基-（CH2）n-（n＞4）的面外彎曲振動(dòng)［28］。此外，真空氛圍下，室溫輻照的LDPE 在1 741 cm?1處出現(xiàn)了新的吸收峰，對(duì)應(yīng)于羰基（C=O）的伸縮振動(dòng)峰。根據(jù)文獻(xiàn)［29］報(bào)導(dǎo)，LDPE在輻照條件下會(huì)產(chǎn)生酮與酸酐類氧化產(chǎn)物。與純LDPE的輻照樣品相比，LDPE/MAH（98/2）共混物在不同吸收劑量下輻照后，除了在1 741 cm?1處出現(xiàn)了新的吸收峰外，在1 787 cm?1處同樣可以觀察到新的吸收峰，對(duì)應(yīng)于MAH 上羰基（C=O）的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)，如圖3（b）所示。隨著吸收劑量的增加，羰基（C=O）吸收峰的強(qiáng)度逐漸增加；當(dāng)吸收劑量為100 kGy時(shí)，吸收峰的強(qiáng)度略微降低。這些結(jié)果表明MAH 成功地接枝到了LDPE 的分子鏈上，且MAH接枝率隨吸收劑量的上升而上升。

圖3 純LDPE(a)和LDPE/MAH(98/2)(b)輻照樣品的FTIR圖Fig.3 FTIR spectra of neat LDPE(a)and LDPE/MAH(98/2)blends(b)after irradiation

2.3 吸收劑量對(duì)LDPE/MAH 二元共混物熱性能的影響

2.3.1 結(jié)晶與熔融行為

圖4 為不同吸收劑量下輻照的LDPE/MAH 二元共混物（以MAH 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%為例）的DSC曲線。如圖4（a）所示，被照樣品的熔點(diǎn)（Tm）隨著吸收劑量的上升而逐漸下降。當(dāng)吸收劑量較高（100 kGy）時(shí)，樣品的Tm下降尤為明顯。由于在輻照條件下，LDPE的晶區(qū)和非晶區(qū)均可以產(chǎn)生自由基，且相互之間反應(yīng)的概率較低，還可以發(fā)生交聯(lián)、奪氫等副反應(yīng)［30］。尤其是LDPE 的輻射交聯(lián)反應(yīng)將會(huì)對(duì)其Tm產(chǎn)生顯著影響，隨著吸收劑量的不斷上升，被照樣品的交聯(lián)度也隨之上升，相應(yīng)的溶膠部分的比例逐漸降低，而DSC 是測(cè)量溶膠部分的LDPE，因此，被照樣品的Tm隨吸收劑量的上升而逐漸下降。

圖4 不同吸收劑量下輻照樣品的DSC曲線：(a)第一次升溫曲線；(b)第一次降溫曲線Fig.4 DSC curves of irradiation samples at different absorbed doses:(a)the first heating curves;(b)the first cooling curves

從圖4（b）可知，被照樣品的結(jié)晶溫度（Tc）同樣隨著吸收劑量的上升而逐漸下降，這是由于隨著吸收劑量的上升，樣品的交聯(lián)程度不斷上升，逐漸形成了交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，限制了LDPE分子鏈在熔體狀態(tài)下的自由運(yùn)動(dòng)，抑制了樣品的結(jié)晶能力。

2.3.2 熱穩(wěn)定性

圖5 為不同吸收劑量下LDPE/MAH 共混物（以LDPE/MAH（98/2）為例）的熱失重曲線。從圖5 中可以發(fā)現(xiàn)，所有樣品的最大熱降解溫度Tmax都在485°C 左右，隨著吸收劑量的增加，被照樣品的Tmax均向低溫方向移動(dòng)。這是由于LDPE 在輻照過(guò)程中會(huì)形成部分“陷落”的自由基，在高溫的情況下，會(huì)加劇樣品的熱降解過(guò)程，導(dǎo)致樣品熱穩(wěn)定性能的下降。

圖5 不同吸收劑量下輻照樣品的熱失重曲線：(a)TGA曲線；(b)DTG曲線Fig.5 TGA(a)and DTG(b)curves of irradiation samples at different absorbed doses

2.4 吸收劑量對(duì)LDPE/MAH 二元共混物微觀結(jié)構(gòu)的影響

為了探究輻照對(duì)樣品微觀形貌的影響，我們觀察了LDPE/MAH（98/2）共混物樣品輻照前后斷面的形貌，如圖6所示。樣品斷面的形貌在輻照前后并未發(fā)生明顯的變化，表明室溫固體輻照不會(huì)對(duì)LDPE/MAH 共混物的微觀形貌產(chǎn)生顯著的影響。由于LDPE 是結(jié)晶型的聚合物，降溫的過(guò)程中，LDPE發(fā)生結(jié)晶，MAH被排出到LDPE的片晶或晶纖之間，因此，LDPE 輻射接枝MAH 的反應(yīng)僅存在于LDPE 的無(wú)定型區(qū)域。同時(shí)LDPE 的晶區(qū)在輻照的條件下雖然形成了“陷落”的自由基，但這些缺陷的存在并不會(huì)引起LDPE凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)的變化［31］。

圖6 輻照前(a)和輻照（100 kGy）后(b)LDPE/MAH(98/2)共混物的SEM圖Fig.6 SEM images of LDPE/MAH(98/2)blend before(a)and after(b)irradiation at 100 kGy

2.5 吸收劑量對(duì)LDPE/MAH 二元共混物晶體結(jié)構(gòu)的影響

不同吸收劑量下LDPE-g-MAH 樣品的XRD 圖譜如圖7所示。從圖7中可以發(fā)現(xiàn)，未輻照的樣品在21.3°和23.4°處有兩個(gè)明顯的吸收峰，分別對(duì)應(yīng)LDPE（110）和（200）的晶面［18］。對(duì)比輻照前后樣品的衍射結(jié)果，發(fā)現(xiàn)輻照后樣品的晶型并未發(fā)生明顯變化，這是由于構(gòu)象的轉(zhuǎn)變往往需要借助外部條件，如高溫拉伸，無(wú)機(jī)填料作為長(zhǎng)模板或者溶液中的超聲作用等。本工作是在室溫固態(tài)下進(jìn)行輻照，LDPE的晶型不會(huì)發(fā)生明顯變化。

圖7 不同吸收劑量下LDPE-g-MAH的XRD曲線Fig.7 XRD curves of LDPE-g-MAH at different absorbed doses

2.6 吸收劑量對(duì)LDPE/MAH 二元共混物力學(xué)性能的影響

對(duì)不同吸收劑量下輻照樣品進(jìn)行了拉伸性能的測(cè)試，其應(yīng)力?斷裂伸長(zhǎng)率曲線如圖8 所示。從圖8 中可以發(fā)現(xiàn)，所有樣品的斷裂伸長(zhǎng)率都很高，均表現(xiàn)出良好的延展性，而且輻照后樣品的斷裂伸長(zhǎng)率均要高于未輻照樣品。此外，隨著吸收劑量的上升，樣品的斷裂伸長(zhǎng)率呈先增長(zhǎng)后降低的趨勢(shì)。有研究表明［32］，當(dāng)吸收劑量較低時(shí)，相對(duì)較低程度的交聯(lián)可以提高樣品的韌性；當(dāng)吸收劑量較高時(shí)，樣品的交聯(lián)程度逐漸上升，分子鏈之間會(huì)形成更完善的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。因此，在拉伸的過(guò)程中，分子鏈的運(yùn)動(dòng)受到限制，不易發(fā)生分子間滑移，從而導(dǎo)致了斷裂伸長(zhǎng)率的降低。

3 總結(jié)

本工作通過(guò)室溫輻照的方式成功制備了LDPE-g-MAH 樣品，詳細(xì)研究了吸收劑量對(duì)LDPE-g-MAH的化學(xué)結(jié)構(gòu)、微觀形貌、晶體結(jié)構(gòu)、熱性能以及力學(xué)性能的影響。在我們的研究范圍內(nèi)（0 kGy～100 kGy），隨著吸收劑量的上升，樣品的凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)逐漸上升，表明LDPE/MAH 共混物在輻照條件下發(fā)生了輻射交聯(lián)反應(yīng)。從FTIR的結(jié)果中可知，MAH 成功地接枝到了LDPE 的分子鏈上，且接枝率隨著吸收劑量的增加而增加。此外，固體室溫輻照并未改變樣品的晶型以及微觀形貌，但在一定程度上抑制了樣品的結(jié)晶能力，這是由于被照樣品在輻照的條件下發(fā)生了輻射交聯(lián)，使樣品形成了三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)而限制了分子鏈的運(yùn)動(dòng)。樣品的力學(xué)性能與吸收劑量有關(guān)，當(dāng)吸收劑量較低時(shí)，輕度的交聯(lián)提高了樣品的韌性；當(dāng)吸收劑量較高時(shí)，由于樣品的交聯(lián)度較高，形成了較為穩(wěn)定的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，抑制分子鏈段的運(yùn)動(dòng)能力和分子間滑移，樣品的延展性略微降低。