柴永瑞,王進剛,趙栓柱
(遷安中化煤化工有限責任公司,河北 遷安 064400)
VOC是具有揮發(fā)性質的有機化合物總稱[1],主要指的是散發(fā)于空氣中的烴類、酮類、酯類、酚類、醛類等有機化合物[2],特點是沸點較低、分子量小、常溫狀態(tài)下易揮發(fā)[3]。這些有機化合物存在于空氣中,不但對人體造成十分嚴重的危害,而且給生態(tài)環(huán)境帶來較為惡劣的影響。焦化廠VOC主要集中在化產回收工段,來自各類油品貯槽的放散廢氣及油品裝車過程中逸散出的有機揮發(fā)性氣體等[4],主要包括焦油氣、苯氣、洗油氣等。因此,化產回收工段VOC回收是焦化企業(yè)必須要上而且要運行好的環(huán)保項目之一。
VOC的治理主要有3類方法:第一類是非破壞性方法,包括吸收法、冷凝回收法、吸附-解吸法等;第二類是破壞性方法,包括蓄熱式焚燒法、催化焚燒法、直接焚燒法等;第三類是生物處理法,主要是利用微生物將廢氣中的VOC氣體轉化為水、二氧化碳等無機物[5]。以上這些方法在運行過程中,都需要持續(xù)不斷的投資,運行成本較高。目前,國內焦化企業(yè)VOC治理主要采用洗凈塔回收工藝,運行效果不理想。
遷安中化煤化工有限責任公司(簡稱遷安中化公司)擁有JN60-82型焦爐6座,年產焦炭330萬t,其中化產回收Ⅰ工段對應4座焦爐?;a回收Ⅰ工段原設計有1套洗凈塔回收VOC氣體工藝,此工藝運行過程中問題較多,因此遷安中化公司于2017年將化產回收Ⅰ工段VOC氣體洗凈塔回收工藝改造為負壓回收工藝,同時將以前未回收的粗苯、油庫VOC氣體也納入此次負壓回收改造。改造后,解決了化產回收工段無組織排放的問題,現(xiàn)場大氣環(huán)境明顯改善;但在VOC氣體負壓回收工藝運行中也出現(xiàn)了一些新情況,針對出現(xiàn)的問題,遷安中化公司進行了優(yōu)化,實現(xiàn)了VOC負壓回收系統(tǒng)的高效、穩(wěn)定運行。
2013年遷安中化公司在化產回收Ⅰ工段投用了一套洗凈塔回收VOC氣體的工藝,該工藝流程示意圖見圖1。
圖1 原洗凈塔回收VOC氣體工藝流程示意圖
通過引風機,把化產回收Ⅰ工段鼓冷區(qū)域澄清槽、氨水罐、水封、地下槽、焦油槽等各處放散的VOC氣體收集起來,送入洗凈塔下部,與洗凈塔上部噴灑下來的循環(huán)水逆流接觸,循環(huán)液吸收廢氣中的氨氣、焦油氣等物質,凈化后的廢氣通過洗凈塔頂放散排入大氣。為保證洗凈塔循環(huán)液有一定的吸收能力,定期對循環(huán)水進行置換,多余的循環(huán)液打入冷凝氨水系統(tǒng)。
1.2.1 引風機前VOC氣體回收管道積料嚴重
從鼓冷區(qū)域回收的VOC氣體大部分溫度較高,造成焦油氣、萘含量高,進入VOC氣體回收管道后,經過冷凝,沉積在管道底部,由于黏度較高,流動性不好,積存在管道內,造成管道內氣體通道越來越小。采用蒸汽清掃VOC回收管道,由于管徑較大,吹掃蒸汽量偏小,只能把管道內積存的易揮發(fā)的萘清掃走,不能把管道徹底清掃干凈,同時,管道底部沉積的焦油等雜物,經過多次蒸汽清掃后,固化變硬,徹底堵塞VOC管道,最終造成區(qū)域內VOC氣體不能有效回收。
1.2.2 引風機損壞頻率高
引風機是普通的高壓離心通風機,因VOC氣體中大量的焦油、萘等物質在引風機處沉積,造成風機葉輪掛料嚴重,致使風機運行不穩(wěn),振動較大,檢修頻繁。
1.2.3 洗凈塔尾氣排放不達標
鼓冷區(qū)域回收的VOC氣體,僅經過洗凈塔的循環(huán)水單次洗滌吸收,尾氣中的各種污染物濃度仍較高,達不到排放標準。
1.2.4 VOC氣體回收不全面
該工藝僅回收鼓冷區(qū)域VOC氣體,對粗苯、油庫等區(qū)域的VOC氣體未進行回收。
2017年遷安中化公司自主設計了VOC氣體負壓回收工藝流程,于當年10月完成改造并投入使用。VOC氣體負壓回收工藝流程示意圖見圖2。
圖2 VOC氣體負壓回收工藝流程示意圖
以煤氣鼓風機為動力源,用氮氣對VOC系統(tǒng)密封并設置壓力自動調節(jié)系統(tǒng),通過管道把化產回收工段冷凝、風機、粗苯、油庫等區(qū)域各處塔器、槽罐放散的VOC氣體匯總到風機前煤氣管道,利用現(xiàn)有化產回收工段煤氣凈化工藝的初冷器、脫硫塔、飽和器、洗苯塔等設施,與焦爐煤氣同步脫除焦油氣、硫化氫、氨、苯等污染物質,最終實現(xiàn)化產回收工段VOC氣體零排放。
2.2.1 VOC氣體回收管道吸力波動大
VOC分支管道設計吸力為微負壓,在-20 Pa~-50 Pa,實際運行中在0~-200 Pa,且波動較為頻繁。
VOC總管道吸力來自初冷器前吸力,初冷器前吸力在-1.2 kPa左右,波動較小且穩(wěn)定,不會造成VOC分支管道吸力波動大。VOC分支管道吸力采用2套氣動閥控制,其中VOC主管氣動閥組開閉來進行VOC管道吸力的較大調節(jié),VOC管道氮氣保壓閥組開閉來進行VOC管道吸力的微調。實際運行中,氮氣保壓氣動閥開閉幅度在1%左右時,能造成VOC分支管道吸力出現(xiàn)較大波動。
2.2.2 VOC管道吸力偏低
2.2.2.1 VOC管道較長,屬新工藝增添的管道,設計時有一定的坡度,且在VOC管道所有爬坡處都設置有泄液管道,管道內存液會連續(xù)自動排出。當氣溫低時,泄液管道發(fā)生凍堵,造成VOC管道中積液,影響吸力。
2.2.2.2 VOC管道設計管徑有限,而油庫工段焦油罐脫水溫度偏高,在85℃~95℃,日常氣體揮發(fā)量較大,當冷凝工段向油庫工段打完焦油后,冷凝工段開啟焦油管道蒸汽吹掃時,因蒸汽量大,會造成VOC管道吸力偏低,致使部分點位廢氣不能有效回收。
2.2.2.3 VOC管道底部沉積焦油、焦粉等雜物,堵塞氣體通道。
2.2.3 部分VOC氣體回收點位回收難度大
2.2.3.1 機械化澄清槽是實現(xiàn)焦油渣、焦油、氨水分離的設備,沉積于槽底的焦油渣由刮板輸送機送至前伸的頭部漏斗內排出[6],懸空落入出渣口下方的渣滓斗,機頭部位和大氣直接連通,回收此處VOC時面臨兩方面困難:一是氣體回收量大;二是回收的氣體中氧氣含量較高,進入煤氣系統(tǒng)后安全隱患較大。
2.2.3.2 油庫是暫時存放焦油、粗苯等產品及硫酸、液堿、洗油等化工原料的地方,焦油、粗苯裝車外銷時,特別是焦油裝車時,由于溫度高(90℃左右),加上裝車鶴管與罐車裝車口連通處屬于開放狀態(tài),造成裝車口焦油氣放散情況嚴重。
2.3.1 VOC管道吸力波動大的解決措施
VOC管道內的補償氣體(氮氣)通過Ф50 mm的管道連接到VOC主管上,氮氣來氣壓力為0.4 MPa,DN50 mm的氣動閥開關幅度在很小范圍內變化就可以造成進入VOC主管內的氮氣流量發(fā)生較大變化。為此在氮氣氣動閥前管道上加裝孔板節(jié)流裝置,降低氮氣流量變化過大對VOC管道吸力造成的影響。
2.3.2 VOC回收管道吸力偏低的解決措施
2.3.2.1 VOC回收管道泄液管加裝伴熱蒸汽并做保溫,環(huán)境氣溫低于10℃時打開伴熱蒸汽,保證VOC管道泄液管在低溫下不會發(fā)生凍堵。
2.3.2.2 針對部分時段油庫VOC氣體不能完全回收的情況,一是調整焦油罐焦油脫水溫度(由85℃~95℃降至70℃~80℃),降低焦油罐加熱蒸汽量,減少油庫區(qū)域焦油罐的氣體揮發(fā)量;二是調整冷凝至油庫焦油管道內積存焦油的吹掃方式,減少清掃蒸汽的使用量。
2.3.2.3 VOC主管道在高點增加氨水沖洗點位,定期使用循環(huán)氨水沖洗,把VOC管道底部沉積的雜質通過VOC管道泄空管沖走,避免雜質長期沉積,堵塞管道。
2.3.3 部分難回收的VOC氣體回收點位的改造措施2.3.3.1 對機械化澄清槽機頭部位進行改造,設計了一套液壓裝置控制的伸縮套筒形式的出渣口密封蓋。此出渣口在正常生產時套筒密封蓋落下蓋在渣滓斗上,形成密封,隔離大氣和機械化澄清槽內部,避免負壓回收時把大量空氣抽入煤氣系統(tǒng)。
2.3.3.2 對油庫粗苯、焦油裝車系統(tǒng)進行改造,在裝車鶴管上安裝集氣裝置,同時配備定量裝車系統(tǒng),避免裝車時罐車裝車口放散VOC氣體。
經過對遷安中化公司化產回收I工段VOC負壓回收工藝的一系列改造和調整,VOC回收系統(tǒng)實現(xiàn)了長期穩(wěn)定運行,解決了化產回收工段的無組織排放,改善了現(xiàn)場的大氣環(huán)境。同時,VOC系統(tǒng)回收的焦油、氨、苯等物質,經過初冷器、飽和器、洗苯塔回收后,變成產品增加收率,可提高經濟效益。