楊武帥
(青海西豫有色金屬有限公司,青海 格爾木 816000)
萃取法是濕法冶金中常用的方法,在黃金冶煉廠,應(yīng)用萃取+電積法,比傳統(tǒng)粗放式的熔煉工藝,可大幅度提升銅的回收率,而且不會(huì)影響金的品質(zhì)和回收率,在經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益方面都有良好的應(yīng)用價(jià)值,基于此,開展黃金冶煉廠中萃取法提銅的研究就顯得尤為必要。
目前在黃金冶煉廠中萃取法提銅中主要采取的萃取劑為L(zhǎng)iX系列產(chǎn)品,稀釋劑則主要為煤油。在萃取過程中,有機(jī)相的濃度為20%,水相則為AR級(jí)試劑配制的水溶液,有機(jī)相和水相之比為1:1,在實(shí)驗(yàn)室溫度下,混合振蕩10min~15min?;旌喜鄢叽鐬?0mmx60mmx70mm,底部進(jìn)料?;旌舷鄬S玫耐ǖ垒斔偷讲畚?,盡量避免對(duì)澄清室造成的沖擊,以保證分相效果,水相出口的靜壓平衡裝置可自動(dòng)控制相界面位置,降低操作難度。萃取過程包括:3級(jí)萃取,2級(jí)反萃取,萃取時(shí)保證持續(xù)流動(dòng)時(shí)間超過100h。
在黃金冶煉廠中萃取法提銅之前,需要進(jìn)行預(yù)處理,在預(yù)處理過程中,既要合理降低氰的消耗量,也要不影響金的品質(zhì)和回收率,并保證部分銅能夠回收再利用。從含銅浸出液中獲得銅之后,要及時(shí)開展除油處理。但此時(shí)萃取液中仍然含有一定量的有機(jī)物,為避免一些后期萃取銅的質(zhì)量,需要將萃取液全部排出。但為更好的降低萃取液中銅含量,需要選擇萃取效率比較高的萃取劑。不同萃取劑的萃取性能如下:LiX84萃取劑的最大負(fù)荷超過4.75g/L·Cu,操作負(fù)荷為3.75g/L·Cu,殘余銅大約為0.30g/L·Cu,傳遞量為3.45g/L·Cu~4.20g/L·Cu,反萃取酸濃度為150g/LH3SO4;LiX894萃取劑的最大負(fù)荷超過5.20g/L·Cu,操作負(fù)荷為4.20g/L·Cu,殘余銅大約為1.45g/L·Cu,傳遞量為2.8g/L·Cu~3.10g/L·Cu,反萃取酸濃度為160g/LH3SO4;LiX622萃取劑的最大負(fù)荷超過5.50g/L·Cu,操作負(fù)荷為5.00g/L·Cu,殘余銅大約為2.30g/L·Cu,傳遞量為2.90~3.20g/L·Cu,反萃取酸濃度為170g/LH3SO4。
從上述數(shù)據(jù)中可以看出LiX84萃取劑的能力略低于LiX860和LiX622,主要原因是LiX84萃取劑和二價(jià)銅離子化學(xué)反應(yīng)后會(huì)形成的螯合物穩(wěn)定性比較差,因此,反萃取所需濃度也比較低,金屬凈傳遞量比較大。如果在相同條件下,反萃取之后有機(jī)相中殘留銅量小于同類萃取劑的20%,LiX對(duì)銅的選擇性比較大,分相速度更快,對(duì)應(yīng)用在含銅量低,含鐵量較高的體系中[1]。
稀釋劑對(duì)萃取劑的性能影響非常大。在銅萃取中,稀釋劑的介電常數(shù)越大,則萃取率越低,這四種稀釋劑,甲苯介電常數(shù)最大達(dá)到2.2,因此,萃取率也就越低,磺化煤油的萃取率高于普通煤油,主要原因是煤油經(jīng)過磺化之后,極性降低。
萃取劑LiX84能夠在比較低的pH下進(jìn)行萃取銅,但在整個(gè)萃取過程中,會(huì)持續(xù)釋放出氫離子,因此,在銅萃取過程中需要嚴(yán)格控制pH值[2]。當(dāng)pH值低于2時(shí),銅萃取率隨著初始pH的提升而不斷上升。當(dāng)pH值超過2時(shí),銅萃取率逐步呈現(xiàn)平穩(wěn)增長(zhǎng),主要原因是在整個(gè)萃取過程中,有機(jī)相基本已經(jīng)達(dá)到了平衡濃度。但在黃金冶煉廠料液中鐵的含量仍然比較高,鐵在水解時(shí)會(huì)發(fā)生沉淀,從而影響銅的萃取率。因此,黃金冶煉廠萃取銅提取中,促使pH值盡量控制在2.0±0.2左右。
在恒溫振蕩器中振蕩時(shí),要綜合考慮溫度對(duì)銅萃取率的影響,因?yàn)闇囟仍?6℃~46℃之間時(shí),銅萃取的反應(yīng)機(jī)理基本相同,如果萃取劑的初始濃度和促使pH值保持相同,則萃取劑分配比的對(duì)數(shù)和熱力學(xué)溫度的倒數(shù)呈線性關(guān)系。
如果在黃金冶煉廠萃取通提取中,保持其他條件不變,銅的萃取率會(huì)隨著萃取劑濃度和二價(jià)銅離子的增加而增加。一旦萃取劑濃度超過15%,二價(jià)銅離子濃度超過10g/L,則萃取劑的增加幅度會(huì)逐漸減少,在質(zhì)量作用下,萃取反應(yīng)向生成萃取化合物的方向不斷移動(dòng),移動(dòng)大小和濃度對(duì)反應(yīng)推力的強(qiáng)弱有關(guān)。在黃金冶煉廠料液中通常情況下,二價(jià)銅離子的濃度在7.25g/L左右,鐵離子濃度在7.10g/L左右,pH在1.5左右,按照相比法可繪制出平衡等溫先,大致和純銅體系的等溫線基本相同。理論級(jí)數(shù)為3級(jí),含銅為7g/L的料液經(jīng)過3級(jí)逆流萃取后,萃取液中銅的含量可降低到0.1g/L以下,再經(jīng)過鐵粉置換伐相比,銅回收率可提升3%~5%。
圖1 不同濃度下三價(jià)鐵的萃取結(jié)果對(duì)銅萃取的影響
在黃金冶煉廠料液中主要成份包括:銅7.16g/L,鐵3.00g/L,鋅1.63g/L,錳0.12g/L,硅0.12g/L,鋁0.48g/L,鈣0.55g/L,鎂0.69g/L等。對(duì)銅萃取提取影響因素包括以下幾點(diǎn):①三價(jià)鐵離子。如果黃金冶煉廠料液的pH值為2.0,不同濃度下三價(jià)鐵的萃取結(jié)果如圖1所示。從圖1中可以看出,水相中三價(jià)鐵的濃為20g/L,但有機(jī)相中鐵的含量仍然低于60ppm,銅萃取提取量隨著水相中三價(jià)鐵濃度的增加而不斷提升,但當(dāng)三價(jià)鐵濃度達(dá)到30g/L時(shí),銅萃取率就達(dá)到95%。而在相同條件下純銅的萃取率僅為75%,從中可以看出,三價(jià)鐵的存在有利于銅萃取。但有機(jī)相中負(fù)荷鐵在5ppm~11ppm之間變化,表明有機(jī)相負(fù)荷銅對(duì)三價(jià)鐵對(duì)萃取有一定的抑制作用。②二價(jià)鐵對(duì)銅萃取的影響。通過水相中二價(jià)鐵的濃度低于15g/L,銅萃取率在83%~85%之間,在此種條件下,純銅銅的萃取率大約為82%,此種可以看出,二價(jià)鐵對(duì)銅萃取影響效果不太明顯。如果在料液中同時(shí)含有二價(jià)銅離子、二價(jià)鐵離子、三價(jià)鐵離子。如果二價(jià)鐵離子的濃度在9.3g/L以內(nèi),則銅萃取率在92%~94%之間變化。相同條件下純銅的萃取率為84%,表明二價(jià)鐵對(duì)銅萃取的影響比較小,可滿足工業(yè)對(duì)銅鐵分離的要求。
綜上所述,本文結(jié)合理論實(shí)踐,研究了黃金冶煉廠中萃取法提銅,研究結(jié)果表明,通過萃取法可有效提取出黃金冶煉廠生產(chǎn)料液中的金屬銅,從而實(shí)現(xiàn)回收再利用,提升經(jīng)濟(jì)效益,同時(shí)也可以降低金屬銅污染,對(duì)保護(hù)生態(tài)環(huán)境,有非常重要的作用。黃金冶煉廠中萃取法提銅中,需要合理選擇萃取劑和稀釋劑,嚴(yán)格控制萃取提銅過程,才能提升效率。