高鵬飛, 龍小柱, 靳璐璐,高 碌
(沈陽化工大學 化學工程學院, 遼寧 沈陽 110142)
我國作為石蠟基原油儲量和產(chǎn)量最多的國家,石蠟資源十分豐富.但我國對石蠟的需求卻不大,主要依靠出口來銷售.而我國的石蠟產(chǎn)品質(zhì)量不高,國際競爭力小,需要有新產(chǎn)品的出現(xiàn)才能打破這種格局[1].從長遠發(fā)展來看,中國需改變投資、消費、出口三者之間的關系來促進經(jīng)濟增長和產(chǎn)業(yè)結構的改變,削弱對石蠟出口的依賴程度.只有發(fā)展自身產(chǎn)業(yè)結構才能夠解決石蠟在國內(nèi)市場上的供需矛盾[2-4].
近年來,汽車工業(yè)作為我國新興的支柱產(chǎn)業(yè),已進入了以大眾消費為基礎的快速發(fā)展時期,汽車的定期清潔美容護理也成為汽車消費的重要內(nèi)容[5].如今,車用水蠟的市場消耗已經(jīng)從以前的不足100 t/a增長到1 000 t/a以上,品種也從單一的品種發(fā)展成為了實用的系列品種.最近幾年,我國大量引進國外汽車制造技術以及汽車生產(chǎn)線,與此同時車用蠟制品也相繼涌入我國市場,國內(nèi)的科研廠家對此進行了深入的調(diào)查和研發(fā),已經(jīng)有大量的國產(chǎn)車用蠟制品進入到市場,汽車的保養(yǎng)與護理已經(jīng)發(fā)展成為新興的行業(yè).目前,集清潔、去污、上光、抗靜電、防銹為一體的新型汽車清洗水蠟逐步得到廣泛應用,并且一直是研究者及消費者所關注的焦點.因此,對汽車清潔水蠟進行研制和改進十分必要.隨著科技的發(fā)展,國內(nèi)汽車行業(yè)更是迅猛發(fā)展,對汽車護理類產(chǎn)品的市場需求量逐漸增大[6].長期以來,人們對車面的清理都是采用最為傳統(tǒng)的手動擦拭,進而進行去污上光.這樣的做法不僅費時費力,而且洗車成本較高[7-8].為了各種資源的合理利用,筆者研制開發(fā)了一種護車、節(jié)水、洗滌、上光同步完成的水基含蠟型清潔產(chǎn)品.
液體石蠟、蜂蠟、微晶蠟為化學純;油酸、三乙醇胺、十二烷基苯磺酸鈉、二甲基硅油、正丁醇、硅藻土為分析純;OP-10、S-80、T-80、T-20、增稠劑純度為工業(yè)級.
JJ-1型精密定時電動攪拌器、DF-1集熱式恒溫磁力攪拌器、JB-2恒溫磁力攪拌器,上海力辰邦儀器科技有限公司;BS/BT電子天平、101-1干燥箱,常州金壇良友儀器有限公司;NDJ-5S旋轉(zhuǎn)黏度計、白度計,萬特衡器(杭州)有限公司;pH測定儀,上海市實驗儀器總廠.
將液體石蠟、蜂蠟、溶劑油、二甲基硅油按比例稱取后倒入燒杯中,放在80 ℃的恒溫磁力攪拌器上攪拌10 min,作為油相.同時,將復配乳化劑、十二烷基苯磺酸鈉加入三口燒瓶中,并加入事先預熱80 ℃的蒸餾水,放在80 ℃的恒溫水浴鍋中用攪拌器進行充分攪拌,作為水相.然后緩慢地將油相到入水相中,轉(zhuǎn)速調(diào)至800 r/min,攪拌30 min,加入正丁醇、硅藻土、羧甲基纖維素鈉,繼續(xù)攪拌10 min,即可得到產(chǎn)品.
通過單因素及正交試驗進一步研究各種因素對水蠟乳化的影響,從而選擇最佳工藝操作條件和最佳用量.
乳化劑用量對乳液乳化效果有較大的影響.加入乳化劑使得石蠟充分乳化,并選用用量較低乳化劑.在OP-10為乳化劑、乳化溫度為80 ℃、攪拌速度為 800 r/min、乳化時間為50 min的條件下,考察乳化劑用量[9 %、12 %、15 %、18 %(質(zhì)量分數(shù),以下同)]對水蠟的影響.實驗結果如表1所示.
表1 乳化劑用量對水蠟的影響Table 1 Effect of emulsifier dosage on water wax
從表1可以看出:乳化劑用量在9 %和12 % 時都可以達到預期效果,考慮到經(jīng)濟效益,同樣效果選用較少的乳化劑用量,乳化劑用量選為9 %.
乳化溫度是乳化過程中影響乳化的重要條件之一.乳化溫度太低,蠟顆粒較大,導致流動性差,顆粒不能均勻分散于體系中,乳化效果不明顯;而乳化溫度高,乳液中的水容易汽化,且耗能較高.實驗以OP-10作為乳化劑,在乳化劑用量9 %、乳化時間40 min、攪拌速度為800 r/min的條件下考察乳化溫度(60 ℃、70 ℃、80 ℃、90 ℃)對蠟樣乳化液的影響,實驗結果見表2.從表2可以看出:乳化溫度在80~90 ℃效果最佳.溫度過低,熱量不夠,達不到乳化劑最佳乳化狀態(tài),乳液分布不均勻達不到要求;而溫度過高,體系內(nèi)聚力和界面黏度下降,加劇了分子之間熱運動,降低乳化劑分子在蠟水界面的定向吸附性能,降低乳液穩(wěn)定性.考慮到能耗因素,選擇最佳乳化時間為80 ℃.
表2 乳化溫度對乳液影響Table 2 Effect of emulsifying temperature on emulsion
最佳的乳化時間是產(chǎn)品質(zhì)量的保證,而且對于提高生產(chǎn)效率、降低能源消耗有著重要的影響.乳化時間如果太短,溶液不能充分乳化,時間太長則造成浪費.采用OP-10作為乳化劑,在乳化劑用量為9 %、乳化溫度為 80 ℃、攪拌速度為 800 r/min的條件下,考察乳化時間(30 min、40 min、50 min、60 min)對水蠟的影響,實驗結果如表3.乳化時間過短,乳化未完全,效果不好;乳化時間過長,分散顆粒相互接觸的機會增多,在攪拌作用下發(fā)生團聚、粒徑變大,導致乳液黏稠過大,乳化液外觀粗糙.由表3可看出:最佳的乳化時間為40~50 min.從能耗的角度選擇,采用乳化時間較短的40 min可達最佳效果.
表3 乳化時間的影響Table 3 Effect of emulsification time
乳化過程中,攪拌器的攪拌速度也會影響乳化液的性質(zhì).攪拌速度太低不能充分混合蠟與表面活性劑,不能將油相較好地乳化,乳液顆粒不均勻;而太高的攪拌速度則易帶入大量的氣泡,消泡困難,導致乳液質(zhì)量下降,而且會使乳化蠟破乳,從而影響其穩(wěn)定性.實驗以OP-10作為乳化劑,在乳化劑用量9 %、乳化溫度為 80 ℃、乳化時間為40 min的條件下,考察攪拌速度(600 r/min、800 r/min、1 000 r/min、1 200 r/min)對水蠟的影響,實驗結果見表4.
表4 攪拌速度對乳液影響Table 4 Effect of stirring speed on emulsion
從表4可以看出:當攪拌速度為800 r/min左右時,水蠟的穩(wěn)定性最好.所以選擇攪拌速度為 800 r/min.
乳化實驗加劑方法主要有兩種:劑在水中法(把乳化劑全部放在水相乳液中,攪拌均勻后將油緩慢加入到水相溶液中);劑在油中法(把乳化劑全部放在油相乳液中,攪拌均勻后將油相溶液緩慢加入到水中).實驗結果如表5所示.由表5可以看出:由于石蠟乳液是O/W型,油相直接分散在水相中,不需要轉(zhuǎn)相,所以,劑在水中法得到的水蠟乳液外觀均勻細膩,穩(wěn)定性良好;而劑在油中法得到的水蠟乳液穩(wěn)定性較差.所以選擇劑在水中法制備水蠟.
表5 加劑方式對水蠟的影響Table 5 Effect of adding method on water wax
在上述單因素實驗的基礎上,進行了正交實驗.正交實驗選取的因素有乳化劑用量、乳化時間、乳化溫度、攪拌速度.為了方便表示正交實驗穩(wěn)定性效果,將效果分為3個等級.等級3:10 d后分層明顯;等級2:未分層,表面粗糙或有少量水層;等級1:效果良好,基本符合實驗要求.表6為正交實驗設計,表7為正交實驗結果.
表6 正交設計Table 6 Orthogonal design table
表7 正交實驗結果Table 7 Orthogonal experiment result table
在實驗考察的范圍內(nèi),因素B(乳化劑時間)對水蠟穩(wěn)定性的影響最大,C(乳化溫度)對水蠟穩(wěn)定性影響最小.因素對水蠟穩(wěn)定性的影響,由大到小為B、D、A、C.在實驗范圍內(nèi)最佳的實驗條件為:乳化劑用量為9 %,乳化時間為50 min,乳化溫度為80 ℃,乳化轉(zhuǎn)速為800 r/min.
2.7.1 pH值的測定
用玻璃棒蘸取少量溶液,滴在試紙上,大約2~3 s后與標準比色卡對比.
2.7.2 穩(wěn)定性分析
常溫穩(wěn)定性:將產(chǎn)品于室溫(20 ℃)靜置10 d,取出觀察是否分層.
高溫穩(wěn)定性:將購買和自制清潔上光蠟放在50 ℃恒溫箱里,觀察是否分層凝膠.
低溫穩(wěn)定性:將購買和自制清潔上光蠟放在-20 ℃恒溫冷藏箱中,觀察是否分層凝膠.
2.7.3 耐腐蝕性分析
將質(zhì)量分數(shù)為20 %的鹽酸、氫氧化鈉溶液分別均勻噴涂在涂抹了上光蠟的漆面上,30 d后觀察漆面是否失去光澤.
2.7.4 黏度分析
黏度由旋轉(zhuǎn)黏度計來測定,在(25±0.5)℃下進行[試樣和轉(zhuǎn)子溫度均為(25±0.5)℃],讀出轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)(60±2)s時的數(shù)值,即可得知黏度值.
2.7.5 其他條件分析
分散性:將溶液滴加至清水中,觀察分散狀態(tài);
展開難易度:通過在漆面上涂抹觀察檢測.
2.7.6 分析對比結果
由表8可以看出:實驗室研制的汽車清潔水蠟在穩(wěn)定性、黏度、清潔度、光澤度、展開難易度等方面都達到了國外洗車液的水平.
表8 對比分析結果Table 8 Comparative analysis table
(1) 確定合成最佳條件:乳化劑用量為9 %,乳化時間為50 min,乳化溫度為80 ℃,攪拌速度為800 r/min,選擇OP-10型乳化劑,采用劑在水中法制備出的水蠟乳液具有乳液均勻、穩(wěn)定、流動性好等特點.
(2) 產(chǎn)品經(jīng)儀器檢測各項指標均達到國外進口產(chǎn)品水平.其不僅可以用于清潔汽車車面,而且還能產(chǎn)生持久的光亮效果.
(3) 該產(chǎn)品性能優(yōu)于市場同類產(chǎn)品,原料易得,成本低,效益高,生產(chǎn)工藝簡單,適于小型化工廠生產(chǎn).