賈兆霖,王 斌,牛文敏
(陜西鋅業(yè)有限公司,陜西 商洛 726007)
2019年,我國鋅冶煉行業(yè)精煉鋅產(chǎn)量約為584.53萬噸,隨著國家環(huán)保政策的日趨嚴格,鋅精礦產(chǎn)量逐年下降,價格卻一路走高,嚴重制約企業(yè)發(fā)展,給企業(yè)帶來較大的經(jīng)濟壓力。這種背景下加強含鋅物料的回收利用,減輕鋅焙砂系統(tǒng)生產(chǎn)壓力就成了企業(yè)降本增效的關鍵所在。陜西鋅業(yè)有限公司(以下簡稱公司)2019年總產(chǎn)量有23萬多噸,均為濕法煉鋅。在公司熔鑄工序,析出鋅澆鑄成為鋅錠時鋅浮渣就是其副產(chǎn)品,產(chǎn)率是鋅錠的3%左右,含鋅高達80%,經(jīng)化驗分析鋅浮渣中含有15%~30%的金屬鋅和50%~60%的氧化鋅。除此之外,由于熔煉時加入了NH4Cl造渣,使得其中還含有約3%的氯化鋅,具體成分見表1。
表1 熔鑄球磨浮渣成分(%)
由于熔鑄鋅浮渣含有金屬鋅和氧化鋅,目前公司將經(jīng)過球磨篩分后轉(zhuǎn)運至銦回收工序,對反萃液進行預中和,降低反萃液酸度,再用鋅粉進行置換提銦,不僅減少鋅粉單耗還達到降本增效的目的。其主要反應如下:
ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O
2InCl3+3Zn=3ZnCl2+2In↓
Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑
InCl3+Al=AlCl3+In↓
但這種方法有以下缺點:
(1)置換后液含有大量氯離子,直接送銅渣脫氯工序,銅渣使用增大,造成脫氯生產(chǎn)不平穩(wěn),出現(xiàn)銅渣短缺情況。
(2)由于銦回收產(chǎn)能所限不能完全消化產(chǎn)出鋅浮渣,庫存壓力依然存在。
針對剩余熔鑄鋅浮渣庫存問題,公司經(jīng)過實驗研究,決定經(jīng)過球磨篩分后轉(zhuǎn)運至浮渣處理工序,將廢液和氧化鋅中浸液混合降酸后與其進行反應,同時氯離子析出進入溶液,再利用已有的銅渣脫氯工序?qū)⒁后w進行脫氯處理,后液含氯降至0.1g/L后,送至焙砂浸出系統(tǒng)。其主要反應如下:
ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O
Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑
Cu2+Cl-=2CuCl↓
2Cl-+Cu2(OH)2+2H+=2CuCl↓2H2O
根據(jù)工藝原理編制了具體的工藝流程圖。如圖1所示。
圖1 鋅浮渣回收利用流程圖
生產(chǎn)采用常規(guī)浸出,過程簡單。針對鋅浮渣含有15%~30%的金屬鋅,會造成生產(chǎn)過程產(chǎn)生氫氣,加之氫氣爆炸極限在5%~75%,燃點僅574℃,危險系數(shù)高。經(jīng)過研究制定了一套可行的方案進行項目建設,具體如下。
由于電氣設備在生產(chǎn)操作過程存在電火花,有爆燃可能。經(jīng)過論證,生產(chǎn)區(qū)建設時就嚴格遵守“三同時”相關規(guī)定,域使用的電機、起重機械、風機、開關等設備均采用防爆型;配置靜電消除器,進出生產(chǎn)區(qū)域人員進行靜電消除;在罐體排風筒上安裝強制排風設備,利用氫氣密度小特點,讓其迅速排至大氣中,減少反應罐氫氣積聚,現(xiàn)場配置氫氣濃度監(jiān)測儀,等安全設計來防止氫氣爆燃。
主要對作業(yè)區(qū)增設禁火線、警示標識、作業(yè)罐增加熱電偶;加入中上清來降低廢液酸度,使反應緩慢進行;對浮渣轉(zhuǎn)運罐接觸地方鋪設橡膠墊,現(xiàn)場配置塑料锨、木槌等工具杜絕鐵器碰撞所引起的火花;要求崗位人員不可穿化纖衣服,不準穿與地面摩擦會產(chǎn)生火星的鞋進人車間;設置手機存放箱,作業(yè)區(qū)域禁止攜帶;定期對反應罐進行清理,防止罐底沉積鋅浮渣等措施來杜絕人為操作上可能造成的氫氣爆燃。
對于的檢修作業(yè)公司高度重視,強化責任單位安全管理,根據(jù)實際情況制定和完善了應對可能事故的各項防范的措施,確保檢修作業(yè)在安全的前提下進行。每次檢修均制定檢修施工方案,做好人員培訓,辦理作業(yè)證,專人負責必要的安全檢查,如包括關閉閥門、放散、置換等,檢修每個環(huán)節(jié)都嚴格把關,任何一項都不馬虎對待,時時刻刻都繃緊“安全”這根弦,保證了檢修過程無各類事故發(fā)生。
(1)按照以上措施建成的鋅浮渣回收利用項目投產(chǎn)以來,除少量鋅浮渣供給銦置換工序,其余均經(jīng)此工序處理后進入焙砂系統(tǒng),采用此方法補充鋅離子速度快,流程短,還較好的減輕了浮渣的庫存壓力,最終實現(xiàn)鋅浮渣回收利用。
(2)經(jīng)濟效益核算:截至2019年12月30日累計處理浮渣累計約6000毛噸(含鋅80%左右),節(jié)約外購焙砂約9600毛噸(含鋅50%),為焙砂系統(tǒng)簡捷快速補充鋅離子,有力的緩解了原料不足問題,節(jié)約資金9600×1.3-6000×0.8=5184余萬元,鋅焙砂每噸按1.3萬元,浮渣每噸按0.8萬元核算。
鋅浮渣經(jīng)過浸出、銅渣脫氯后,液體含氯可降至0.1g/L左右,可以和焙砂酸上清等液體一起混合供濕法煉鋅使用,不僅減輕焙砂原料供應壓力還可減少公司倉儲占用,盤活資產(chǎn),實現(xiàn)了鋅浮渣的有效利用,給公司帶來了一定的經(jīng)濟效益。