周 旬,徐海衛(wèi),鐘 聲,劉 朋,于 孟,吳秀鵬,魏連啟
(1.首鋼京唐鋼鐵有限公司,河北 唐山 063200;2.中國科學院過程工程研究所,北京 100080)
熱軋工序正常生產(chǎn)過程需大量用水,水系統(tǒng)波動頻繁且十分復雜,對產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定和設備的功能精度的維持有明顯影響。為系統(tǒng)了解水質(zhì)的影響,本文詳細跟蹤、實驗和描述熱軋水質(zhì)的系列影響,然后針對性進行控制改善,為穩(wěn)定高效生產(chǎn)打下基礎。
熱軋用水從水處理端分類,正常分為濁環(huán)水和凈環(huán)水兩部分。
圖1 熱軋凈環(huán)水和濁環(huán)水的處理流程圖
凈環(huán)水是生產(chǎn)過程中不與鋼材產(chǎn)品接觸的水,主要用于設備的冷卻和潤滑,其水質(zhì)穩(wěn)定,一般直接回用,形成閉環(huán)。濁環(huán)水是與鋼材和設備直接接觸的水,包括層流冷卻水,除鱗用水,以及用于帶鋼冷卻和軋輥冷卻的水等。由于濁環(huán)水和軋輥等設備、鋼材、潤滑油脂等接觸,水質(zhì)變化大,通常用完排放到水處理工序,處理后,繼續(xù)做為濁循環(huán)補充水,重新回濁環(huán)水系統(tǒng)[1]。
考慮熱軋水系統(tǒng)的水質(zhì),通常需要考慮一下因素:①PH值:一般酸性水會加速腐蝕(PH<6),中性和堿性水腐蝕很小。②Cl-:可以間接破壞鋼材表面的鈍化膜,降低鋼板本身的耐蝕性。③SO42-:和Cl-方式基本一致,存在一定程度腐蝕。④溶解氧:濃度增加對鋼材高溫下的腐蝕十分明顯。⑤懸浮物:一般只會堵塞,隔絕鋼材和空氣的接觸,本質(zhì)上不加劇腐蝕。凈環(huán)水的主要污染物一般有:Cl-、SO42-和溶解氧等。
針對工業(yè)用水,海水淡化水等不同來源的水,碳鋼的腐蝕行為差距明顯。碳鋼在純凈水中放置,表面僅有少量的腐蝕斑點。不同質(zhì)量濃度SO42-溶液中的腐蝕速率不一樣,在高純水中碳鋼的腐蝕速率很低[2-4];隨著SO42-濃度增加,碳鋼腐蝕明顯加快,SO4
2-濃度為50μg/L時就對碳鋼腐蝕具有明顯的加速作用;當SO4
2-質(zhì)量濃度達到200μg/L時,就已經(jīng)有很明顯的緩蝕效果。碳鋼在Cl-中存在腐蝕,Cl-離子半徑很小,腐蝕性極強,溶液導電性增加,鐵失去電子,優(yōu)先形成點腐蝕,當溶液中存在高濃度、高導電的FeCl2時,pH值下降,加劇腐蝕。Cl-濃度小于100μg/L時,碳鋼表面僅有少量銹斑;正常水中Cl-含量約500μg/L,此時,有輕微的腐蝕,碳鋼表面會逐漸受到輕微腐蝕,但是腐蝕速率很低,程度很淺。鋼在Cl-中的化學反應和物理反應很復雜,Cl-優(yōu)先會和鐵氧化物生成α-FeOOH,γ-FeOOH等,此類羥基化合物疏松多孔,對基體不具備保護能力,關鍵是疏松多孔后。酸性水更容易侵蝕基體,增加腐蝕的嚴重程度。
圖2 各鋼鐵企業(yè)層冷段腐蝕程度對比圖
如圖2所示,因為公司在海邊,大量使用淡化海水,如表1所示,使用海水淡化的濁環(huán)水中的Cl-常年維持在150μg/L~250μg/L,設備腐蝕嚴重。而梅鋼,寶鋼身處內(nèi)陸的鋼材,因為使用水中Cl-濃度小,設備腐蝕相對輕微的多。腐蝕及其嚴重。公司制定了指標,為抑制對帶鋼表面質(zhì)量的影響,要求濁環(huán)水中Cl-濃度標準小于500μg/L。
表1 熱軋工序水質(zhì)實測表
濁環(huán)水的污染物包括軋輥氧化剝落的產(chǎn)物,潤滑油脂,粉碎的帶鋼的氧化鐵皮等,這些產(chǎn)物被沖進水中,經(jīng)過污水系統(tǒng)簡單處理回用。
濁環(huán)水的pH值大小對鋼材表面的影響是必然的,酸性溶液容易導致Fe基化合物的電化學反應過程,pH值的大小直接可以影響氧化反應的過程,進一步影響氧化層的結構和厚度。
水中的pH值的減小,陰極過程比如那是氫離子的還原過程,pH值越小,其還原過程的驅(qū)動力就越大。pH值很小,熱態(tài)鋼板在酸性水內(nèi),腐蝕速度越大,這是因為在酸性溶液內(nèi),鐵的腐蝕主要是由H+充當去極化劑引起的。Cl-濃度增加,則Cl-在與OH-的競爭中取得優(yōu)勢,Cl-破壞了OH-對電極表面的保護,腐蝕進一步加劇。通常,現(xiàn)場的pH值指標定在7.5~8.8范圍內(nèi),保持中性或者中性偏堿的水質(zhì)中,可有效抑制鋼材的化學反應。
如圖3所示,溶解氧濃度不容是,腐蝕速率有明顯變化。當溶解氧為0.10mg/L時,腐蝕速率0.045mm/a,當溶解氧為0.05mg/L時,腐蝕速率降至0.028mm/a,無明顯局部腐蝕??梢姮F(xiàn)場嚴格控制溶解氧含量能夠有效控制腐蝕。目前大部分鋼鐵企業(yè)不關注溶解氧,這在后期需要進一步推進。
懸浮物包括兩個部分,一部分是油污,另一部分是鋼板和鋼鐵產(chǎn)品表面氧化磨碎的產(chǎn)物。
圖3 腐蝕速率和水中溶解氧含量的關系
油污在熱軋高溫時,在帶鋼表面呈現(xiàn)沸騰態(tài),這種沸騰態(tài)影響水的聚集和擴散。很容易影響帶鋼的冷卻均勻性。當帶鋼表面溫度不均勻時,會印象軋輥的溫度均勻性,最終導致軋輥氧化程度不一,局部薄局部厚,先后剝落不一致,形成帶鋼表面嚴重的色差缺陷。
熱軋過程,粗軋、精軋和卷取工序的平輥和立輥都需要潤滑,保證減小軋制負荷,提高產(chǎn)品質(zhì)量,節(jié)省電能,減少磨損。潤滑油的存在依然是導致水冷卻不均勻,最終和帶鋼一樣,使得軋輥表面氧化程度嚴重不同,最終導致局部的剝落,在帶鋼表面形成不規(guī)則的深淺不一的無規(guī)律壓入[5,6]。如果粗軋和精軋前機架出現(xiàn)氧化膜的剝落,形成的氧化鐵皮缺陷,在后機架被碾碎后壓入,形成典型的軋輥系氧化鐵皮。將懸浮物控制在8mg/L以下可以有效控制產(chǎn)品質(zhì)量和設備運行。
臨海鋼鐵企業(yè)熱軋設備腐蝕較為嚴重,主要是Cl,PH值和溶解O的影響,將熱軋使用水質(zhì)中的Cl-濃度控制在250mg/L以下,將PH值控制在7.5~8.3,溶解氧控制在0.10mg/L以下,將懸浮物控制小于8mg/L,可以控制淡化海水和工業(yè)水對設備的腐蝕和對產(chǎn)品質(zhì)量的影響。