董姚君, 賀密密, 唐彬彬, 魏丹丹, 吳凱, 劉健峰,王昌梅, 趙興玲, 劉士清, 尹芳, 張無敵
(云南師范大學(xué) 云南省沼氣工程技術(shù)研究中心,云南省農(nóng)村能源重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,云南 昆明 650500)
蔬菜種植業(yè)為了提高產(chǎn)品質(zhì)量,滿足消費(fèi)者的選購需求,在田間采摘、分選、物流及販?zhǔn)鄣拳h(huán)節(jié)產(chǎn)生了大量的蔬菜廢棄物(如菜葉、菜根和菜莖等).蔬菜廢棄物有機(jī)質(zhì)和水分含量高,適用于生物技術(shù)處理,但若采用好氧發(fā)酵,需要消耗大量的能源動力,且在發(fā)酵過程中會產(chǎn)生大量滲濾液,嚴(yán)重污染環(huán)境;采用厭氧消化不僅能避免好氧發(fā)酵的上述缺點(diǎn),而且收集發(fā)酵過程中產(chǎn)生的沼氣能產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益,此外發(fā)酵結(jié)束后產(chǎn)生的沼渣還可以再次用于種植業(yè),提升蔬菜品質(zhì),降低植物發(fā)病率等[1].
厭氧消化過程中,溫度、揮發(fā)性有機(jī)酸、pH和氨氮濃度等都會直接影響微生物的活性和豐度,進(jìn)而影響發(fā)酵結(jié)果和發(fā)酵效率.試驗(yàn)中接種物量與原料的添加量會引起發(fā)酵液酸堿度的變化,若原料過多,則會引起發(fā)酵液酸化,不適宜產(chǎn)甲烷菌定殖擴(kuò)增,最終引起反應(yīng)體系失衡,導(dǎo)致反應(yīng)原料不能獲得有效處理,甚至產(chǎn)甲烷失敗,從而影響能源回收效率.芥菜是十字花科蕓苔屬一年生草本植物[2],其葉片和葉柄是我國較為常見的蔬菜.試驗(yàn)探究了不同接種物量對芥菜渣厭氧消化產(chǎn)氣產(chǎn)甲烷的影響,為芥菜廢棄物的資源化利用和能源化回收提供科學(xué)依據(jù).
發(fā)酵原料購于昆明市吳家營菜市場,將原料切碎榨汁濾渣,留濾渣備用.經(jīng)測定,濾渣總固體含量(TS)為(6.26±0.17)%,揮發(fā)性固體含量(VS)為(52.44±1.99)%.
接種物為課題組馴化處理廢棄蔬菜2 a的厭氧活性污泥.經(jīng)測定,接種物總固體含量(TS)為(12.90±0.20)%,揮發(fā)性固體含量(VS)為(90.53±0.12)%.
試驗(yàn)發(fā)酵裝置為批量式厭氧消化反應(yīng)裝置.
設(shè)計接種物體積占總發(fā)酵液20%、35%和50%的三個實(shí)驗(yàn)組試驗(yàn),并設(shè)計一組空白對照(只加入接種物),每組設(shè)三個重復(fù),發(fā)酵體積為400 mL,發(fā)酵溫度為(35±1)℃,發(fā)酵液總固體含量(TS)為4%.各組發(fā)酵液中原料量和接種物量見表1.
表1 不同處理發(fā)酵液中原料量和接種物量
發(fā)酵產(chǎn)生的氣體通過排水集氣法收集,記錄數(shù)據(jù)時通過記錄集水瓶中水的體積得到產(chǎn)氣量,在取氣口處每5 d取一次氣樣,用于分析氣體成分.試驗(yàn)結(jié)束后,測定發(fā)酵液的pH值、揮發(fā)性有機(jī)酸(VFA)和氨態(tài)氮濃度.
甲烷含量:氣相色譜儀(GC9790ll);
發(fā)酵液的酸堿度(pH):精密pH計(PHS-3C);
揮發(fā)性有機(jī)酸(VFA)分析:氣相色譜儀(GC9790ll)FID;
氨態(tài)氮含量:6B-100型COD速測儀;
試驗(yàn)結(jié)束后,根據(jù)試驗(yàn)前后綜合數(shù)據(jù)來計算TS產(chǎn)氣率,反應(yīng)原料的產(chǎn)氣潛力.計算公式如下:
式中:W—原料質(zhì)量,g ;TS—原料總固體含量,%;
2.1.1 不同接種物量對日產(chǎn)氣量的影響
試驗(yàn)總計運(yùn)行21 d,各組每日產(chǎn)氣情況如圖1所示.在整個實(shí)驗(yàn)過程中,第1天三個試驗(yàn)組都有不同量的產(chǎn)氣,但在第2天M20和M35的產(chǎn)氣量驟降為0,第2天之后,M50產(chǎn)氣量下降,在第4天達(dá)到產(chǎn)氣小高峰,然后產(chǎn)氣量逐漸下降,在第11天再次出現(xiàn)小高峰,之后產(chǎn)氣量逐漸穩(wěn)定.
M50產(chǎn)氣情況明顯優(yōu)于M20和M35;在試驗(yàn)運(yùn)行的21 d內(nèi),M50持續(xù)產(chǎn)氣,在前11天產(chǎn)氣量都較高;說明在一定范圍內(nèi),接種物量越高,原料的日產(chǎn)氣量越多,發(fā)酵情況越好[4].
圖1 不同接種物量的每日產(chǎn)氣量
Fig.1 Daily biogas production with different concentration of inoculants
2.1.2 不同接種物量對累積產(chǎn)氣量的影響
圖2給出了各組的累積產(chǎn)氣量.可以明顯看出,M50前6天產(chǎn)氣速率最高,之后產(chǎn)氣速率降低,在第11天出現(xiàn)拐點(diǎn)后產(chǎn)氣速率進(jìn)一步降低;原因可能是芥菜渣有機(jī)質(zhì)與水分含量高,有機(jī)質(zhì)的量在前期比較充分,所以產(chǎn)氣速率較高;而在第6-11天間產(chǎn)氣量速率降低,可能是有機(jī)質(zhì)含量高,短時間水解反應(yīng)產(chǎn)生抑制;第11天之后,由于原料與中間產(chǎn)物的消耗,產(chǎn)氣速率慢慢降低.試驗(yàn)結(jié)束后,通過減去對照組產(chǎn)氣量,得出M20累積產(chǎn)氣量為9.67 mL,M35累積產(chǎn)氣量為232.33 mL,M50累積產(chǎn)氣量為1 668.33 mL.以上表明,在一定范圍內(nèi)提高接種物量,可以增加原料的產(chǎn)氣量與產(chǎn)氣速率[5].
圖2 不同接種物量的累積產(chǎn)氣量
Fig.2 Cumulative biogas production with different concentration of inoculants
2.1.3 不同接種物量對產(chǎn)氣甲烷產(chǎn)量的影響
試驗(yàn)每5 d對每組所產(chǎn)氣體進(jìn)行測定,記錄產(chǎn)氣的甲烷含量(如圖3).由圖3可以看出,M20整個過程幾乎不產(chǎn)甲烷,M35和M50從試驗(yàn)開始,甲烷含量逐漸上升.M35可能由于前期酸化和后期原料不足,所以甲烷含量較低,而M50大約在第7天甲烷含量就達(dá)到了氣體能夠點(diǎn)燃的最低濃度50%,且在剩下的試驗(yàn)階段一直穩(wěn)定維持在50%以上,是三個試驗(yàn)組中唯一能點(diǎn)燃、可投入實(shí)際工程應(yīng)用的一組.因此,一定范圍內(nèi),增加接種物接種量,可以促進(jìn)厭氧消化的進(jìn)程和提升反應(yīng)體系的穩(wěn)定性,增加產(chǎn)氣產(chǎn)甲烷量[6-7].
圖3 不同接種物量的甲烷含量變化情況
Fig.3 Change of methane content in different treatments with different concentration of inoculants
計算得到M20、M35和M50的TS產(chǎn)氣論分別為1.82、65.89 mL/g和987.06 mL/g,接種物量為50%時芥菜廢棄物的發(fā)酵利用率最高,是三組中最適宜用來處理芥菜廢棄物的濃度.與葉小梅等人[8]在溫度、接種量及微量元素對水葫蘆產(chǎn)甲烷的影響研究中得出的結(jié)論一致,即在一定接種物量范圍內(nèi),隨著接種物量的增加,有機(jī)質(zhì)的降解率也隨之上升.
試驗(yàn)結(jié)束后,對不同接種物量的發(fā)酵液進(jìn)行了揮發(fā)性有機(jī)酸(VFA)、氨態(tài)氮含量以及酸堿度進(jìn)行了測定,結(jié)果見表2.
表2 試驗(yàn)結(jié)束后發(fā)酵液的pH、VFA和氨態(tài)氮含量
由表2可看出M20和M35的VFA含量較高,它們的pH表明兩組發(fā)酵液酸化,原因可能是M20和M35原料較多,接種物量不足,導(dǎo)致VFA累積無法消耗.M50接種量多,原料少,VFA僅為339.3 mg/L.根據(jù)熊向峰等人[9]報道,pH低于6.1或高于8.3時,產(chǎn)甲烷菌可能會停止活動.M20、M35和M50試驗(yàn)結(jié)束時測定的pH分別為5.01、5.41和7.70, M50的pH值處在正常范圍,所以發(fā)酵液環(huán)境適宜產(chǎn)甲烷菌正常產(chǎn)氣.相關(guān)資料研究表明[10],氨態(tài)氮濃度超過1 600 mg/L時,會對產(chǎn)甲烷菌產(chǎn)生抑制作用,但各試驗(yàn)組氨態(tài)氮含量最高不超過650 mg/L,所以在此試驗(yàn)中氨態(tài)氮含量對各組產(chǎn)氣不造成影響.
接種物量對厭氧發(fā)酵產(chǎn)沼氣有著較大的影響,從一定程度上決定了原料的產(chǎn)氣量與產(chǎn)甲烷量.若接種量不足,原料相對過多,容易使揮發(fā)性有機(jī)酸(VFA)積累,導(dǎo)致發(fā)酵液酸化,影響原料產(chǎn)氣甚至停止產(chǎn)氣.試驗(yàn)中接種物量為50%的試驗(yàn)組累積產(chǎn)氣量為1 998.33 mL,最高甲烷含量為57.77%,明顯好于其他試驗(yàn)組,是試驗(yàn)中最適宜芥菜渣發(fā)酵的濃度.試驗(yàn)為芥菜渣厭氧消化提供了最佳接種物量,也為蔬菜廢棄物的資源化利用和能源化回收提供了科學(xué)依據(jù).