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      熱鍍鋅企業(yè)場地土壤中鋅含量調(diào)查及潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)分析
      ——以唐山市某不銹鋼冷軋鏡面薄板有限公司為例

      2020-06-08 10:43:50高占峰
      關(guān)鍵詞:酸洗唐山市污染

      高占峰

      (唐山市生態(tài)環(huán)境局豐潤區(qū)分局,河北唐山 063000)

      1 引言

      根據(jù)《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》等環(huán)境保護(hù)法律法規(guī)的規(guī)定,唐山市在鋼鐵及軋鋼企業(yè)開展了大規(guī)模土壤環(huán)境質(zhì)量調(diào)查與評估工作。軋鋼企業(yè)土壤中鋅(Zn)是特征因子之一,其污染程度影響土壤的可持續(xù)利用,并且可以通過土壤下滲到地下水中、土壤污染被植物吸收、被污染的水體、被污染的動植物等生物鏈,最終對人體健康產(chǎn)生危害,其危害具有持久性與突發(fā)性[1-7]。為控制土壤污染,我國發(fā)布了《土壤環(huán)境質(zhì)量 農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB 15618—2018),規(guī)定了對土壤中重金屬的篩選值,其中包括鋅[8]。各地已有許多關(guān)于鋅等重金屬對土壤污染調(diào)查及環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的評價文獻(xiàn),對土壤重金屬污染情況進(jìn)行了相關(guān)研究[9-12]。

      本文以河北省唐山市路南區(qū)某不銹鋼冷軋鏡面薄板有限公司場地內(nèi)土壤為研究對象,共采集土壤樣品14 個,分析了場地土壤中鋅的含量,并運(yùn)用內(nèi)梅羅污染指數(shù)法及潛在生態(tài)危害指數(shù)法評價該場地鋅水平和潛在的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。

      2 材料與方法

      2.1 研究區(qū)概況

      路南區(qū)是唐山市中心城區(qū)之一,總面積117.4 km2,轄1 個鎮(zhèn)、1 個鄉(xiāng)、9 個街道辦事處、1 個省級物流園區(qū),共有82 個社區(qū),實(shí)有人口35 萬人。路南區(qū)屬于燕山山麓沖積平原,地勢西北部高、東南部低,海拔5~29 m。路南區(qū)氣候?qū)儆跂|部季風(fēng)暖溫帶濱海氣候,年平均氣溫11.1 ℃,最低氣溫-23 ℃,最高氣溫39.7 ℃;年均無霜期6~7 個月,年均降雨量為646 mm,雨水多集中于夏季。路南區(qū)境內(nèi)地表水系主要有陡河和青龍河,屬灤河水系。陡河在路南區(qū)境內(nèi)長5 km,寬20 m,為常年淡水河流。青龍河是唐山市生活及工業(yè)廢水的主要排放口,規(guī)模較小,最大流量為549.9 m3/min,一般流量為50~80 m3/min。

      研究區(qū)為某不銹鋼冷軋鏡面薄板有限公司場地,廠區(qū)面積約為273 840 m2,位于河北省唐山市路南區(qū)。該公司成立于2006 年,以熱軋鋼卷為原料,鋼卷經(jīng)酸洗、冷軋和熱鍍鋅或罩式退火后外售。年產(chǎn)熱鍍鋅帶鋼卷75 萬t。主要生產(chǎn)工藝如下:

      (1)酸洗。酸洗是帶鋼生產(chǎn)工藝中非常重要的工序,其目的是清除帶鋼表面的氧化鐵、剪去裂邊,為下道工序提供合格的坯料。采用淺槽紊流高溫鹽酸酸洗,酸洗溫度約為60 ℃。每條酸洗機(jī)組設(shè)1 個酸洗槽,每個槽尺寸為長80 m、深0.5 m,酸洗槽內(nèi)為28%的鹽酸。

      (2)酸洗后漂洗。每個酸洗機(jī)組設(shè)2 個漂洗槽,每個槽尺寸為長10 m、深0.5 m,采用高壓水槍熱水水洗的方式,漂洗水采用退火爐余熱間接加熱的方式,加熱溫度約60 ℃。

      (3)連續(xù)熱鍍鋅。帶鋼經(jīng)進(jìn)入加熱爐進(jìn)行退火還原,然后在密閉狀態(tài)下進(jìn)入鋅鍋進(jìn)行熱浸鍍鋅,經(jīng)過氣刀實(shí)現(xiàn)鍍層厚度控制,并經(jīng)鍍后冷卻過程,獲得鍍鋅帶鋼。帶鋼以均速自上而下經(jīng)轉(zhuǎn)輪再自下而上在鋅鍋內(nèi)通過,鋅鍋加熱溫度約450 ℃。

      (4)鈍化與烘干。采用鈍化溶液進(jìn)行鈍化,用以提高鋅鍍層的耐蝕性。采用雙組分無鉻鈍化劑進(jìn)行鈍化,鈍化液主要成分為樹脂乳液。

      該公司主要的污染因子是鋅,土壤污染潛在部位為酸儲罐車間、酸再生車間、1 號危廢間、酸洗車間、冷軋車間、鍍鋅車間、2 號危廢間。

      2.2 布點(diǎn)與樣品采集

      參照《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 166—2006)進(jìn)行布點(diǎn)。本次評價結(jié)合實(shí)際場地建筑情況,采用分區(qū)布點(diǎn)法進(jìn)行布點(diǎn)。遇到無法采樣的情況,可在地塊內(nèi)調(diào)整采樣位置。同時進(jìn)行GPS 定位,記錄監(jiān)測點(diǎn)的經(jīng)緯度和標(biāo)高、土層結(jié)構(gòu)等數(shù)據(jù)資料。

      每個點(diǎn)位采集1 個回填土樣和1 個原狀土壤樣品。采樣時間為2018 年12 月22 日。調(diào)查土壤鉆孔采樣布點(diǎn)情況見表1。

      表1 某公司場地土壤采樣點(diǎn) m

      2.3 樣品分析

      將樣品均勻混合,去除石塊和雜草,置于室內(nèi)自然風(fēng)干。研磨并過孔徑為100 目尼龍篩,密封保存在塑料袋中,供分析測定。樣品分析采樣根據(jù)《土壤質(zhì)量 銅、鋅的測定 火焰原子吸收分光光度法》(GB/T 17138—1997),選取7 個點(diǎn)(含空白)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,每個樣品測試3 次,取其平均值作為測試試驗(yàn)結(jié)果。每批樣品制備2 個全程序空白。

      2.4 評價方法

      2.4.1 土壤污染評價方法

      本文采用單因子與多因子相結(jié)合的方法對土壤污染等級與潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級進(jìn)行評價,計(jì)算公式如下:

      單因子污染指數(shù):

      Pi=Ci/Si

      式中,Pi為土壤中污染物i 的單項(xiàng)污染指數(shù);Ci為調(diào)查點(diǎn)位土壤中污染物i 的實(shí)測濃度,mg/kg;Si為污染物i 的評價標(biāo)準(zhǔn)值,mg/kg,評價標(biāo)準(zhǔn)值為250 mg/kg。

      污染指數(shù)分級標(biāo)準(zhǔn)見表2。

      表2 土壤污染分級標(biāo)準(zhǔn)

      2.4.2 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價方法

      重金屬污染的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)不僅與重金屬含量有關(guān),還與該重金屬的毒性有關(guān),因此用潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價方法評價更具有實(shí)際意義。單個金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(Eir)表示單一因素生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(RI)表示多因素共同作用生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。計(jì)算公式如下:

      單因子污染指數(shù):Cir=Ci/Cin

      式中,Cir為金屬i 的污染指數(shù);Ci為金屬i 的實(shí)測含量,mg/kg;Cin為金屬i 的評價參比值,本文選用《唐山城市土壤重金屬污染與潛在生態(tài)危害評價》中統(tǒng)計(jì)值,鋅含量63.38 mg/kg。

      單個金屬潛在生態(tài)危害指數(shù):Eir=Tir·Cir

      式中,Eir為單個金屬i 的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù);Tir為金屬i 的毒性響應(yīng)系數(shù),鋅的Tir=1。

      潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)分級標(biāo)準(zhǔn)見表3。

      表3 單個金屬潛在生態(tài)危害指數(shù)分級標(biāo)準(zhǔn)

      3 結(jié)果與討論

      3.1 研究區(qū)地塊土壤鋅污染水平

      研究區(qū)地塊土壤鋅檢測分析結(jié)果單項(xiàng)潛在生態(tài)危害指數(shù)見表4。

      表4 某公司場地土壤鋅含量統(tǒng)計(jì)分析

      從表4 可以看出,按照單因子污染指數(shù)評價法進(jìn)行分析,土壤樣品中鋅含量在92.6~221 mg/kg,均低于《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 15618—1995)作為評價標(biāo)準(zhǔn)(標(biāo)準(zhǔn)值250 mg/kg),根據(jù)單因子污染指數(shù)評價法進(jìn)行分析,污染指數(shù)P 在0.37~0.88 之間,屬于“清潔級”,表明研究區(qū)地塊尚未受到污染。

      按照潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價進(jìn)行分析,土壤樣品中鋅參比標(biāo)準(zhǔn)采用《唐山城市土壤重金屬污染與潛在生態(tài)危害評價》中統(tǒng)計(jì)值(鋅含量63.38 mg/kg)[9],Cir和Eir均在1.47~3.21 之間,Eir<40。從評價結(jié)果可以明顯看出,目前研究區(qū)土壤鋅潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級屬于低風(fēng)險(xiǎn)等級。

      3.2 與唐山市土壤中鋅含量比對分析

      比對結(jié)果見表5。

      表5 與唐山市土壤中鋅含量比對結(jié)果 mg/kg

      本次調(diào)查結(jié)果可見,研究區(qū)土壤鋅顯著高于唐山市城市土壤鋅含量水平,其中最大值高0.71 倍,最小值高1.48 倍,平均值高1.61 倍。

      4 結(jié)論

      按照單因子污染指數(shù)評價法進(jìn)行分析,土壤樣品中鋅含量在92.6~221 mg/kg,污染指數(shù)P 在0.37~0.88 之間,屬于“清潔級”。Cir和Eir均在1.47~3.21之間,土壤鋅潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級屬于低風(fēng)險(xiǎn)等級,但研究區(qū)土壤鋅顯著高于唐山市城市土壤鋅含量水平。整個研究區(qū)土壤鋅潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)危害為低風(fēng)險(xiǎn)水平。

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