鐘京芝 周祥德 匡文玲

（重慶市萬(wàn)州食品藥品檢驗(yàn)所，重慶 4041001）

鉻是一種人體必需的微量元素，在人體糖代謝和脂代謝中發(fā)揮特殊作用，但鉻超標(biāo)會(huì)對(duì)水質(zhì)和牲畜造成污染和傷害，故鉻元素含量是評(píng)價(jià)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要控制指標(biāo)之一。微波消解法以其消解的快速、高效，被廣泛運(yùn)用于食品中重金屬元素測(cè)定的樣品前處理。全自動(dòng)消解法可以把重金屬完全溶出，目前常用于土壤中重金屬的檢測(cè)，在食品檢測(cè)中的應(yīng)用較少。參照土壤中重金屬測(cè)定的樣品消解方法研究出全自動(dòng)消解儀消解食品的方法，豐富食品重金屬測(cè)定前處理方法的多樣性。

1 材料與方法

1.1 試劑和儀器

1.1.1 試劑

硝酸（HNO3），優(yōu)級(jí)純；高氯酸（HClO4），優(yōu)級(jí)純；1 000 μg/mL 鉻國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心；20 μg/mL 鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液，用0.2%硝酸溶液逐級(jí)稀釋配制；分析過(guò)程中全部用水均為超純水。

1.1.2 儀器

PE-AAnalsyst 900T 原子吸收分光光度計(jì)；全自動(dòng)消解儀；超純水機(jī)；分析天平。

所用三角瓶、小漏斗、移液管、容量瓶及聚丙烯自動(dòng)進(jìn)樣器杯均用20%的硝酸浸泡過(guò)夜，用水反復(fù)沖洗后，最后用超純水沖洗3～4 遍，晾干備用。

1.2 樣品處理和試驗(yàn)條件

稱(chēng)取0.5 g 雞肫樣品于消解管中，將裝有樣品的消解管置于全自動(dòng)消解儀上，按照表1 程序消解雞肫樣品。樣品消解完畢后冷卻至室溫，定容至25 mL 的容量瓶中，搖勻，等待上機(jī)。

樣品測(cè)定按照表2 儀器工作條件，待測(cè)溶液中Cr 元素的測(cè)定采用石墨爐原子吸收分光光度計(jì)。石墨爐測(cè)定Cr 時(shí)，分別采用357.87 nm 波長(zhǎng)，0.7 nm狹縫寬，燈電流；樣品進(jìn)樣量為20 μL。所測(cè)結(jié)果按照下列公式計(jì)算：

式中：W——樣品中Cr 元素含量，mg/kg；

C——儀器測(cè)得樣品中扣除試劑空白的含量，μg/mL；

V——定容體積，mL；

M——質(zhì)量，g。

表1 全自動(dòng)消解程序

表2 石墨爐加熱程序

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制

將20 μg/L 鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液、0.2%硝酸溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液空白分別倒入儀器自動(dòng)進(jìn)樣盤(pán)中，儀器將按照預(yù)先設(shè)定好的程序自動(dòng)稀釋成質(zhì)量濃度為0.0 μg/L、2.0 μg/L、4.0 μg/L、8.0 μg/L、12.0 μg/L、16.0 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。在儀器設(shè)定方法下，每個(gè)質(zhì)量濃度平行測(cè)定3 次，試樣體積20 μL，稀釋液體積5 μL，注入石墨管中，用峰高法測(cè)定鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度值，采用線(xiàn)性最小二乘法擬合，儀器分析軟件以質(zhì)量濃度對(duì)吸光度自動(dòng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。標(biāo)曲結(jié)果見(jiàn)圖1，校準(zhǔn)曲線(xiàn)擬合方程y=0.013 35x+0.000 55 相關(guān)系數(shù)0.998 7，表明在0 μg/L～20 μg/L 線(xiàn)性良好。

圖1 Cr 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

2.2 方法檢出限

按照本試驗(yàn)方法連續(xù)20 次測(cè)定試劑空白，按下列公式計(jì)算檢出限：

式中：SA——空白值標(biāo)準(zhǔn)偏差；

b——方法校準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率。

試劑空白鉻連續(xù)測(cè)20 次信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差：0.000 818 8 μg/mL，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)在低濃度范圍內(nèi)的斜率為0.013 35。檢出限：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.5 g 樣品，消解定容至25 mL，計(jì)算得出檢出限為0.009 8 mg/kg，本方法的檢出限低于國(guó)標(biāo)法的檢出限要求，滿(mǎn)足食品中Cr 元素測(cè)定的檢出限要求。

2.3 重復(fù)性試驗(yàn)

分別取標(biāo)準(zhǔn)溶液4 ng/mL，按上述方法連續(xù)測(cè)定7 次吸光度，RSD 為1.98%，結(jié)果表明該方法的精密度和重復(fù)性良好。

2.4 樣品測(cè)定和回收率試驗(yàn)

制備好的樣品，按照2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制條件平行測(cè)定7 次，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)，計(jì)算得出雞肫中Cr 的平均含量為0.024 μg/kg，此含量小于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（GB 2762—2017）中的限量（1.0 μg/kg），RSD＝0.034 3%。將一定量Cr 標(biāo)準(zhǔn)溶液和雞肫進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)（加標(biāo)水平為4 μg/kg），在相同條件下平行測(cè)定7 次，計(jì)算得樣品平均加標(biāo)回收率為102.98%，RSD＝0.390%，表明使用該方法測(cè)定雞肫中Cr 的準(zhǔn)確性較高，結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

3 結(jié)論

本研究采用全自動(dòng)消解儀處理樣品無(wú)須手動(dòng)添加強(qiáng)酸，采用設(shè)定程序自動(dòng)加酸、消解，避免有害酸氣對(duì)人的傷害，保障化驗(yàn)員的安全，并且加熱速度快、加熱均勻、試劑用量少、低空白、節(jié)能高效，避免了揮發(fā)損失和樣品污染，提高了分析的準(zhǔn)確度和精密度，回收率試驗(yàn)結(jié)果表明采用該方法測(cè)定雞肫中的Cr，結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

采用石墨爐原子吸收法測(cè)定金屬元素不能同時(shí)測(cè)定多個(gè)金屬雜質(zhì)元素，線(xiàn)性范圍窄，但測(cè)定快速，精密度高，分析靈敏度高。由于石墨管的記憶效應(yīng)，故選擇高溫分解涂層石墨管，以提高靈敏度。