陳鎮(zhèn)杉
(中國建材檢驗認證集團廈門宏業(yè)有限公司,廈門 361000)
速凝劑是能夠加快混凝土凝結和硬化速度的一種調(diào)凝劑。速凝劑在噴射混凝土、噴射砂漿及搶修補強工程、灌漿止水混凝土中應用廣泛,已成為必不可少的一種外加劑。近年來,濕法噴射混凝土工藝由于施工環(huán)境好、回彈量低、施工效率高等優(yōu)點而逐步取代傳統(tǒng)的干噴工藝,得到了廣泛的應用。配合該施工工藝使用的速凝劑為液體速凝劑[1,2]。
該文采用工業(yè)級原料制備聚合硫酸鋁,并通過增效劑進行改性,制備出改性聚合硫酸鋁型液體速凝劑,并對其水泥適應性、溫度適應性進行研究,采用XRD和熱分析測試分析其促凝機理。
1)水泥:基準水泥、華潤水泥(P.O42.5)、海螺水泥(P.O42.5)。2)改性聚合硫酸鋁型液體速凝劑:自制。3)砂:標準砂。
1)速凝劑的制備 將工業(yè)級十八水合硫酸鋁與堿化劑A溶于水中,在80 ℃的水浴環(huán)境下攪拌反應至均勻穩(wěn)定的聚合硫酸鋁溶液,再將增效劑B加入溶液中,繼續(xù)反應約60 min,即可獲得改性聚合硫酸鋁液體速凝劑,命名為CS-4液體速凝劑。
2)適應性試驗 速凝劑對水泥適應性及溫度適應性試驗,主要是研究速凝劑對不同水泥,以及在不同環(huán)境溫度下對水泥凝結時間及強度的影響,試驗方法參照JC477—2005《噴射混凝土用速凝劑》進行。
其中,速凝劑的溫度適應性試驗,需將水泥、標準砂、拌合水和速凝劑在對應的試驗溫度環(huán)境下存放1 d(當試驗溫度為0 ℃以下時,拌合水的溫度定為0 ℃),再進行凝結時間測試和抗壓強度試件成型,抗壓強度試塊成型三組,每組三塊,其中一組在試驗溫度下養(yǎng)護1 d,測試1 d抗壓強度,另外兩組采用標準養(yǎng)護,分別測試1 d和28 d抗壓強度。
3)產(chǎn)物分析 將到達指定齡期的水泥凈漿采用無水乙醇終止水化,置于60 ℃真空干燥箱干燥2 d,再將樣品研磨,使之全部通過180目方孔篩,再進行XRD分析。
圖1為CS-4速凝劑在不同摻量下對于基準水泥凝結時間的影響。從圖1可以看出,初凝時間隨著速凝劑摻量從4%增加到6%,略有縮短,而終凝時間對速凝劑摻量的變化比較敏感,當速凝劑從4%增加至4.5%時,終凝時間從900 s縮短至210 s,達到了一等品的要求,之后速凝劑逐步增加至6%,終凝時間變化較小,逐步縮短至150 s。對于基準水泥,速凝劑推薦摻量可為4.5%。
速凝劑在實際工程中的使用效果,往往受到水泥品種和實際施工水灰比的影響,試驗選取了華潤PO42.5和海螺PO42.5兩種水泥,分別用0.40和0.50兩種水灰比對速凝劑適應性進行測試,測試結果如表1所示。
表1 CS-4速凝劑對不同品種水泥的促凝效果
可以看出,CS-4速凝劑對這兩種常用的水泥表現(xiàn)出很好的適應性。在凝結時間方面,基準水泥的推薦速凝劑摻量為4.5%,而普通硅酸鹽水泥中由于含有少量混合材,凝結時間略有延遲,必須增大速凝劑摻量,對于華潤PO42.5和海螺PO42.5這兩種水泥,僅需將速凝劑摻量提高至5.5%,便可獲得速凝效果。在噴射混凝土施工中實際水灰比往往高達0.5,所以針對速凝劑在0.5水灰比下的速凝效果也進行了實驗,由表1可見,在0.5水灰比下,速凝劑摻量需增加至6.5%,才能起到促凝作用,且凝結時間略有延緩,初凝時間在3 min左右,終凝時間在7 min左右,仍基本滿足一等品對凝結時間的要求。
在強度方面,按JC477—2005《噴射混凝土用速凝劑》規(guī)定的方法對基準水泥、華潤PO42.5和海螺PO42.5三種水泥的強度進行測試,由表2可見,CS-4速凝劑對于不同水泥均具有很好的早強作用,此外,不同于傳統(tǒng)速凝劑后期強度損失大,CS-4速凝劑的28 d抗壓強度比均大于100%,保障了水泥的后期強度。
表2 CS-4速凝劑對不同品種水泥強度的影響
在某一實際工程施工中,使用華潤PO42.5水泥制備的噴射混凝土,總噴射209 m3混凝土,使用CS-4速凝劑5 000 kg,每方混凝土用水泥432 kg,水灰比約0.5,速凝劑摻量為水泥用量的5.5%,回彈率較低,促凝效果顯著。
噴射混凝土實際施工應用中,往往會碰到冬季施工,低溫氣候的極端條件,這就要求速凝劑除了需要有水泥適應性外,還需要有溫度適應性,目前相關研究比較少[12-14]。溫度適應性包括兩點:1)液體速凝劑能在低溫下保持穩(wěn)定,不變稠不凝固;2)液體速凝劑在低溫環(huán)境下施工,仍能具有促凝效果,保證噴射混凝土施工順利進行。
實驗研究了不同溫度下速凝劑對水泥的凝結時間和抗壓強度的影響,采用基準水泥進行試驗,測試了不同溫度下(-10~20 ℃)速凝劑的使用效果,結果如表3所示。
表3 CS-4速凝劑在不同試驗溫度下的促凝效果
由表3可看出,隨著試驗溫度的降低,產(chǎn)生促凝效果所需的速凝劑摻量逐步提高,試驗溫度為15 ℃、20 ℃時,速凝劑推薦摻量為4.5%,當溫度為5 ℃、10 ℃時,速凝劑推薦摻量為5.0%,而當溫度低至0 ℃、-5 ℃、-10 ℃時,速凝劑推薦摻量為5.5%??梢?,當溫度從20 ℃降低至-10 ℃時,速凝劑摻量僅需從4.5%提高至5.5%,便可滿足促凝要求。此外,CS-4速凝劑保存在-10 ℃的環(huán)境下,不凝固不稠化,仍具有流動性。
圖2為不同試驗溫度下,采用對應推薦摻量速凝劑,對水泥1 d和28 d抗壓強度的影響。當采用試驗溫度進行養(yǎng)護時,1 d抗壓強度隨溫度降低而降低。以10 ℃為臨界點,當試驗溫度從20 ℃降低至10 ℃時,對應的1 d抗壓強度從11.9 MPa降低至8.7 MPa,降幅為27%,此時仍高于一等品要求的抗壓強度。但當試驗溫度從10 ℃降低至5 ℃時,抗壓強度從8.7 MPa急劇降低至1.5 MPa,降幅達到83%,此后隨著試驗溫度的逐步下降至-10 ℃,抗壓強度逐漸降低至0.2 MPa。而采用標準養(yǎng)護的情況下,1 d抗壓強度隨著試驗溫度的降低緩慢降低,試驗溫度由20 ℃降低至-10 ℃時,1 d抗壓強度從11.9 MPa降低至7.0 MPa,剛好滿足一等品要求的抗壓強度。在-10 ℃試驗環(huán)境下成型的抗壓試塊,在-10 ℃養(yǎng)護至1 d,抗壓強度僅為0.2 MPa,而采用標準養(yǎng)護,抗壓強度可高達7.0 MPa。以標準養(yǎng)護28 d抗壓強度來代表后期強度,由圖2可見,在保證充分養(yǎng)護的情況下,水泥得到充分的水化,試驗溫度的變化對水泥后期強度略微降低,試驗溫度為20 ℃時,28 d抗壓強度為35.4 MPa,當試驗溫度在-10~10 ℃時,28 d抗壓強度在32~34 MPa范圍內(nèi)波動,強度下降不到10%。這說明了養(yǎng)護條件對于低溫施工的重要性。
制備未摻速凝劑的空白樣水泥漿R-0和摻入5%速凝劑的水泥漿R-1,水灰比均為0.4。將兩組水泥漿在5 min,1 h和1 d齡期進行取樣并終止水化,進行XRD測試,測試結果如圖3所示。
由XRD測試結果可以看出,摻入5%速凝劑的水泥漿在5 min齡期已生成大量的鈣礬石晶體,而未摻速凝劑的水泥漿直到1 d齡期才有微弱的鈣礬石衍射峰。另外,R-0的5 min和1 h齡期都有明顯的二水石膏衍射峰,而R-1的水泥漿在5 min時已無二水石膏衍射峰,說明速凝劑優(yōu)先與水泥中的二水石膏反應生成大量鈣礬石,促進水泥漿凝結。同時,被消耗的石膏導致C3A水化迅速,也促進了水泥漿的凝結。
a.自制聚合硫酸鋁速凝劑具有良好的水泥適應性,針對不同的普通硅酸鹽水泥,在0.4和0.5水灰比條件下,摻量在4.5%~6.5%時能滿足JC477—2005《噴射混凝土用速凝劑》規(guī)定的一等品要求。
b.自制聚合硫酸鋁速凝劑具有良好的溫度適應性,當環(huán)境溫度從20 ℃降至-10 ℃時,速凝劑仍可穩(wěn)定保存,摻量僅需從4.5%增加至5.5%,便能使凝結時間達到一等品要求。強度方面,低溫施工需要注意保持養(yǎng)護溫度,以保證噴射混凝土施工質(zhì)量。
c.由XRD測試結果可以看出,自制聚合硫酸鋁速凝劑優(yōu)先與水泥中的二水石膏反應生成大量鈣礬石,促進水泥漿凝結。同時,被消耗的石膏導致C3A水化迅速,也促進了水泥漿的凝結。