鞏鑫賢

(中海油石化工程有限公司，山東 濟(jì)南 250101)

硫酸法鈦白生產(chǎn)中，酸解是一個重要工序，分為間歇法和連續(xù)法，由于連續(xù)法能耗較高，全球超過90%的鈦白生產(chǎn)企業(yè)采用間歇酸解[1]。酸解過程反應(yīng)激烈，放熱量大，溫度高，且單位時間內(nèi)產(chǎn)生的酸氣量非常大，還夾帶著部分未分解的鈦礦粉，處理困難。酸解氣中含SO2、SO3、硫酸等，具有較強(qiáng)的腐蝕性，廢氣處理難度大，能耗高，設(shè)備的投資費(fèi)用高。山東某硫酸法鈦白廠酸解尾氣中SO2、SO3和硫酸酸霧排放超標(biāo)，不滿足DB37/2376-2013《山東省區(qū)域性大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中第四時段排放限值(重點(diǎn)控制區(qū)，SO2≤50 mg/m3)的要求，政府責(zé)令其停車改造。本文結(jié)合現(xiàn)場采集數(shù)據(jù)提出兩套改造方案，分別進(jìn)行比較。

1 現(xiàn)場情況

酸解工序中6個酸解罐共用一個酸解煙囪，平均每個小時酸解1次，每次酸解時間不超過20 min，酸解時酸解罐釋放大量的酸解尾氣，瞬時流量約110000 m3/h，目前的處理工藝為從煙囪頂部噴淋廢水，吸收酸解氣中二氧化硫和固體顆粒，一級吸收后就地排放(一級吸收噴淋水量約300～600 m3/h)，但排放尾氣不達(dá)標(biāo)，經(jīng)初步檢測二氧化硫含量仍然高達(dá)4500 mg/m3，需要對廢氣進(jìn)一步處理，以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。

鈦白粉間歇反應(yīng)主要為濃硫酸和鈦鐵礦發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)方程式如下：

FeTiO3+3H2SO4→Ti(SO4)2+FeSO4+3H2O

FeTiO3+2H2SO4→TiOSO4+FeSO4+2H2O

目前國內(nèi)常用的處理方法包括大煙囪噴淋法，水/堿液噴淋法，水/堿液噴射吸收法[2]。經(jīng)過鈦白廠實(shí)際運(yùn)行，這些方法都能一定程度的處理酸解氣，但是處理后尾氣難以達(dá)標(biāo)排放，隨著環(huán)保指標(biāo)的日益苛刻，酸解尾氣的處理更是給鈦白廠三廢處理提供了一大難題。本文介紹兩種處理工藝，為硫酸法鈦白酸解尾氣的處理提供參考。

2 方案一：文丘里噴射器

目前很多鈦白廠改造時采用大煙囪一級吸收，填料塔進(jìn)行二次吸收，但是廢氣中含有一定的鈦礦粉，長期運(yùn)行填料塔會出現(xiàn)堵塞、溝流等情況，降低吸收效率，導(dǎo)致酸解尾氣難以達(dá)標(biāo)排放。武漢方圓鈦白有限公司自主開發(fā)的酸解尾氣處理新裝置技術(shù)，該技術(shù)的核心為文丘里噴射器，可根據(jù)酸解尾氣氣量制造不同規(guī)模的設(shè)備，處理后的尾氣中SO2、SO3和硫酸酸霧濃度排放濃度低于國家標(biāo)準(zhǔn)，在多家企業(yè)成功應(yīng)用[3]。文丘里噴射器也能降低鈦白粉的堵塞問題。本方案結(jié)合武漢方圓鈦白有限公司提供的文丘里噴射器制定了一套酸氣處理方案。

2.1 工藝流程

在現(xiàn)有的大煙囪頂部增加電動煙囪蓋，側(cè)面開一排氣口，酸解時，電動關(guān)閉酸解煙囪蓋，大煙囪中吸收液一級吸收后從酸解煙囪產(chǎn)生的酸解尾氣通過側(cè)排氣口進(jìn)入文丘里噴射器，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)>5%堿液吸收，吸收后廢氣通過引風(fēng)機(jī)進(jìn)入小煙囪就地排放，廢液通過堿液罐緩沖后分析其濃度，若濃度仍>3%可循環(huán)利用，若濃度較低則直接排至酸解工序現(xiàn)有大罐中。循環(huán)堿液和新鮮配置堿液用堿液循環(huán)泵從堿液罐送至文丘里噴射器吸收酸解尾氣。本方案的流程示意圖如圖1所示。

圖1 方案一工藝流程示意圖

2.2 設(shè)備介紹

本方案中涉及到的主要設(shè)備包括文丘里噴射器、風(fēng)機(jī)、堿液罐、堿液循環(huán)泵、小煙囪等，設(shè)備規(guī)格參數(shù)、材質(zhì)等如表1所示。

表1 方案一設(shè)備一覽表

文丘里噴射器按照～30%的余量設(shè)計，確保尾氣充分吸收，設(shè)置小煙囪的目的是進(jìn)一步降低尾氣中酸霧的含量，堿液罐內(nèi)設(shè)擋板，回流堿液返回到擋板另一側(cè)，確?；厥找褐形⒘库伆追鄢两蹬懦?。

3 方案二：三級吸收+旋風(fēng)分離

3.1 工藝流程

結(jié)合酸解氣的特性(氣量大，溫度高，放熱大，含固體粉末等)，根據(jù)工程設(shè)計的經(jīng)驗，設(shè)計了2臺吸收器，在大煙囪中一級吸收后，在兩臺吸收器中再進(jìn)行兩級吸收，三級吸收后尾氣達(dá)標(biāo)排放。吸收器主要結(jié)構(gòu)形式為底部為一水箱，盛滿三分之二堿液，水箱上部設(shè)置一個噴射吸收器和一個旋風(fēng)分離器。廢氣進(jìn)入一級噴射吸收器用堿液吸收后，不凝汽進(jìn)入旋風(fēng)分離器，氣液分離后進(jìn)入二級吸收器，同樣進(jìn)行吸收、分離后不凝汽通風(fēng)風(fēng)機(jī)排至小煙囪中進(jìn)一步氣液分離后，達(dá)標(biāo)排放。初步設(shè)計的工藝流程如圖2所示。

圖2 方案二工藝流程示意圖

3.2 設(shè)備介紹

本方案中涉及到的主要設(shè)備包括一級吸收器、二級吸收器、風(fēng)機(jī)、堿液循環(huán)泵A/B、小煙囪等，設(shè)備規(guī)格參數(shù)、材質(zhì)等如表2所示。

表2 方案二設(shè)備一覽表

一級吸收器和二級吸收器按照～30%的余量設(shè)計，確保尾氣充分吸收，設(shè)置小煙囪的目的是進(jìn)一步降低尾氣中酸霧的含量，水箱中堿液按照10 min停留時間設(shè)計，循環(huán)使用，設(shè)置分析取樣檢測堿液濃度。

吸收器中噴射器A口為酸解氣入口，連接大煙囪，B口和E口為噴淋堿液入口，C口和D口與堿液罐連接，F(xiàn)口為不凝汽排放口與風(fēng)機(jī)相連。吸收器為本套方案的核心設(shè)備，也是借鑒了文丘里噴射器的原理，結(jié)構(gòu)簡單，經(jīng)過模擬計算能夠有效破壞酸解氣，處理后達(dá)標(biāo)排放。

圖3 一級吸收器噴射器和分離器示意圖

圖4 二級吸收器噴射器和分離器示意圖

4 方案比較

以上兩種方案均能夠有效處理酸解尾氣，處理后尾氣達(dá)標(biāo)排放。通過以上兩種方案對比，總結(jié)如表3所示。

通過以上兩種方案比較，方案一采用武漢方圓鈦白有限公司提供的文丘里噴射器方案雖然投資較高，但其能耗更低，同時該方案在多個鈦白廠已投產(chǎn)使用得到驗證，業(yè)主方最終采用方案一進(jìn)行采購安裝，并運(yùn)行良好，尾氣達(dá)標(biāo)排放。

表3 方案比較

5 結(jié)論

結(jié)合山東某鈦白廠提出的酸解尾氣超標(biāo)的問題，本文提出了兩種解決方案，業(yè)主方綜合考慮方案一更優(yōu)。經(jīng)過后期實(shí)際運(yùn)行，尾氣含量仍然稍微超標(biāo)，我方建議將噴射堿液質(zhì)量濃度由5%，提高到10%。修改后，尾氣能夠達(dá)標(biāo)排放，工廠得以繼續(xù)安全運(yùn)行。本文的研究為其它硫酸法鈦白廠酸解尾氣的處理提供參考。