師引 薛云峰(蒲城清潔能源化工有限責(zé)任公司,陜西蒲城715500)
我國(guó)擁有豐富的煤炭資源,煤氣化工業(yè)是煤炭資源高效綜合利用的主要方式,但煤氣化工藝過(guò)程易產(chǎn)生大量煤渣及灰分,當(dāng)采用水激冷流程時(shí),氣化灰水中溶解有大量鈣鎂硅離子,且濁度較高。容易在氣化爐的激冷室、洗滌塔等設(shè)備內(nèi)及灰水管道內(nèi)形成結(jié)垢,嚴(yán)重影響設(shè)備的安全穩(wěn)定運(yùn)行。
蒲潔能化公司煤制烯烴項(xiàng)目原設(shè)計(jì)建有污水處理裝置,隨著后期項(xiàng)目增項(xiàng)技改,化工生產(chǎn)原料發(fā)送改變,氣化原料煤改用為管道煤漿,改變了原有項(xiàng)目系統(tǒng)水平衡,水系統(tǒng)廢水來(lái)源在原來(lái)基礎(chǔ)上,新增七股廢水,分別為:氣化灰水過(guò)濾后濾液;變換低溫凝液;低溫甲醇洗廢水;MTO裝置廢堿液;高壓富氫火炬凝液;水封罐排水;酸性氣火炬凝液。本灰水預(yù)處理裝置主要針對(duì)其中灰水濾液這股水,對(duì)其進(jìn)行除硅除硬預(yù)處理,用于回用或者進(jìn)入污水系統(tǒng)處理。
本裝置處理的灰水根據(jù)實(shí)際水樣測(cè)定結(jié)果,其總硬度在1000~3500mg/L 波動(dòng),二氧化硅在150~400mg/L 波動(dòng)。在氣化灰水中加入堿液、1 號(hào)藥劑(Na2CO3)、2 號(hào)藥劑(FeSO4·7H2O),利用不同化學(xué)組分的反應(yīng)和物理吸附原理,除去氣化灰水中絕大部分Ca2+、Mg2+離子及SiO32-離子,達(dá)到除硅除硬效果。具體反應(yīng)原理如下:
氣化灰水濾液、真空閃蒸凝液、低壓灰水排水共3 股水進(jìn)入快速反應(yīng)池1,在此池投加氫氧化鈉和2#藥劑,氫氧化鈉可與鎂離子發(fā)生反應(yīng),去除部分鎂離子,且可為除硅提供合適的反應(yīng)條件,2#藥劑可以去除二氧化硅。經(jīng)除鎂離除硅后的水進(jìn)入快速反應(yīng)池2,在此池投加1#藥劑,1#藥劑的主要是去除永久硬度。經(jīng)除硅除硬后的灰水進(jìn)入慢速反應(yīng)池,在慢速反應(yīng)池中進(jìn)一步反應(yīng)。經(jīng)過(guò)除硅除硬的水送入澄清槽,同時(shí)加入PAC和PAM進(jìn)行絮凝沉淀,沉淀后的泥漿送至污泥濃縮池,澄清槽沉淀后的灰水溢流至澄清槽出水罐,該罐內(nèi)水送至污水處理裝置和新增污水工段。
圖1 除硅除硬工藝流程
灰水預(yù)處理裝置原料為灰水濾液、低壓灰水、真閃凝液,最大處理量:600m3/h;經(jīng)除硅除硬后由壓力流送去污水處理裝置進(jìn)行后續(xù)處理。本次分析以灰水預(yù)處理裝置正常運(yùn)行中的某一段時(shí)間運(yùn)行情況進(jìn)行討論,主要分析其預(yù)處理后總硬度和SiO2量的變換情況。其運(yùn)行數(shù)據(jù)分析如下圖:
圖1 灰水預(yù)處理后總硬度對(duì)比
圖2 灰水預(yù)處理后SiO2含量對(duì)比
由圖1、圖2可知:原料灰水總硬度和SiO2含量非常高,總硬度一般在2000mg/L~2500mg/L 之間,偶有波動(dòng)至2000mg/L 以下,這與氣化裝置運(yùn)行情況何系統(tǒng)加藥量調(diào)整有關(guān),SiO2含量一般在200mg/L~350mg/L 之間;預(yù)處理后總硬度在250mg/L~340mg/L 之間,SiO2含量在20mg/L~50mg/L 之間;總硬度和SiO2含量明顯降低,達(dá)到預(yù)期效果。
本次隨機(jī)選取灰水預(yù)處理裝置運(yùn)行正常時(shí),五天的氣化灰水和預(yù)處理后灰水總硬度和SiO2含量作為分析數(shù)據(jù),討論預(yù)處理裝置對(duì)氣化灰水總硬度和SiO2去除效果,總硬度和SiO2含量單位為mg/L。分析數(shù)據(jù)如下表:
表1 灰水處理數(shù)據(jù)分析
由表1可知:氣化原料灰水混合進(jìn)入除硅除硬系統(tǒng)后,氣灰水中總硬度和SiO2去除率均在90%以上,且水質(zhì)穩(wěn)定,說(shuō)明此灰水預(yù)處理工藝在處理高硬度和高含量SiO2灰水效果明顯、運(yùn)行穩(wěn)定,這為蒲化公司污水處理系統(tǒng)創(chuàng)造了良好的運(yùn)行條件。
由以上分析討論結(jié)果可知,此灰水預(yù)處理工藝在處理高硬度和高含量SiO2氣化灰水時(shí)效果明顯,去除率高,工藝流程簡(jiǎn)單,易于操作,為煤化工企業(yè)廢水處理提供了很好的實(shí)踐基礎(chǔ)。
本裝置目前運(yùn)行還存在以下問(wèn)題:一是氣化工況波動(dòng)時(shí)灰水中硬度波動(dòng)較大,需及時(shí)調(diào)整系統(tǒng)加藥量,否則會(huì)造成藥劑浪費(fèi);二是加入2 號(hào)藥劑(FeSO4·7H2O)后,氣化裝置外排水顏色發(fā)黃,目前考慮尋找其他藥劑替代2號(hào)藥劑;三是除硅除硬后產(chǎn)生大量污泥,其黏度較大,在脫水造餅時(shí)難道較大,目前污水處理裝置難以持續(xù)大量接受,考慮對(duì)污泥處理方法進(jìn)行重新評(píng)估選型。
蒲潔能化公司生產(chǎn)工藝及水源前期存在水質(zhì)問(wèn)題,氣化工段灰水硬度及SiO2濃度過(guò)高,致使造成氣化工段設(shè)備內(nèi)及灰水管段結(jié)垢嚴(yán)重,嚴(yán)重影響系統(tǒng)運(yùn)行。針對(duì)于此開(kāi)展除硅除硬技術(shù)在處理煤氣化廢水中工業(yè)中的應(yīng)用。實(shí)踐證明除硅除硬技術(shù)在處理高硬度和高濃度SiO2氣化灰水效果顯著,總硬度和SiO2去除率都可達(dá)了90%以上。該方法具有很好的工藝應(yīng)用價(jià)值。