劉德成,李玉倩,鄭純靜,李希賢
(1.中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京)工程技術(shù)學(xué)院,北京 100083;2.北京市地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)總公司,北京 100050)
隨著城市化的快速發(fā)展,北京市土壤污染問題已經(jīng)成為城市發(fā)展面臨的突出問題。由于土壤重金屬污染具有長(zhǎng)期累積性、生態(tài)毒理性、生物富集放大性等特點(diǎn),對(duì)地區(qū)生態(tài)環(huán)境、食品安全和人體健康構(gòu)成持續(xù)性威脅[1],所以,土壤重金屬污染問題是制約和影響北京城市發(fā)展的重要因素。選取合適的評(píng)價(jià)方法,準(zhǔn)確評(píng)估土壤重金屬含量的風(fēng)險(xiǎn)程度,不僅能科學(xué)指導(dǎo)土地規(guī)劃利用,控制和減輕重金屬污染帶來的危害,還能為社會(huì)、經(jīng)濟(jì)與環(huán)境協(xié)調(diào)發(fā)展提供參考依據(jù)[2]。
目前,有關(guān)土壤重金屬風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的方法較多[3~8],其中,評(píng)價(jià)體系最為成熟、應(yīng)用最為廣泛的評(píng)價(jià)方法是指數(shù)評(píng)價(jià)法[9],其是基于重金屬總量的評(píng)價(jià)方法,能直觀地反映重金屬含量實(shí)測(cè)值與背景值的關(guān)系,進(jìn)而評(píng)價(jià)重金屬在土壤中的風(fēng)險(xiǎn)。指數(shù)評(píng)價(jià)法依據(jù)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的不同,可劃分為單項(xiàng)污染指數(shù)法[10,11]、內(nèi)梅羅指數(shù)法[12~15]、地積累指數(shù)法[16,17]和潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法[18]等。
本試驗(yàn)選取北京市某衛(wèi)生填埋場(chǎng)周邊土壤為研究對(duì)象,分析土壤重金屬的污染特征,并選取多種評(píng)價(jià)方法開展土壤重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。針對(duì)不同評(píng)價(jià)方法的污染指數(shù)計(jì)算結(jié)果,采用surfer軟件(版本13)繪制污染指數(shù)等值線圖,分析不同評(píng)價(jià)方法之間污染指數(shù)等值線圖的區(qū)域空間分布特征,不僅可為區(qū)域土壤重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法的選擇積累經(jīng)驗(yàn),還可為土壤重金屬污染評(píng)價(jià)提供科學(xué)依據(jù)。
北京市某衛(wèi)生填埋場(chǎng)位于北京市海淀區(qū),是北京市建成的標(biāo)準(zhǔn)化垃圾衛(wèi)生填埋場(chǎng),總占地面積約0.47 km2,其中填埋區(qū)占地約0.35 km2。以衛(wèi)生填埋場(chǎng)為中心,選取垂直地下水流動(dòng)方向?qū)? km、沿地下水流動(dòng)方向長(zhǎng)6 km的長(zhǎng)方形區(qū)域進(jìn)行研究,研究區(qū)面積24 km2。
研究區(qū)主要被第四系所覆蓋,其下隱伏基巖及其周邊山區(qū)出露巖石地層有奧陶系(O)、石炭-二疊系(C-P)、侏羅系(J1-2)、侵入巖體。第四系地層主要成因于山前及南沙河洪積、沖洪積作用,形成厚約200 m的第四紀(jì)沉積物,分為中更新統(tǒng)(Qp2)、上更新統(tǒng)(Qp3)和全新統(tǒng)(Qh)。
研究區(qū)第四系松散孔隙水在垂向上劃分為淺層、中層和深層3個(gè)主要含水層組。淺層主要為潛水含水層和淺部承壓含水層,其中,含水層底板埋深一般為20~40 m,含水層組巖性以中粗砂、中細(xì)砂、粉砂、粉質(zhì)砂土、砂質(zhì)黏土為主。中層為中部承壓含水層組,含水層埋深一般為60~100 m,底板埋深一般為80~120 m,該含水層組由多層砂和黏性土組成,單層厚度一般5~10 m,累計(jì)厚度多小于20 m。深層為深層承壓含水層組,含水層頂板埋深一般為100~120 m,底板埋深一般為180~250 m(部分地區(qū)可達(dá)300 m),該含水層巖性以多層中粗砂含礫、中細(xì)砂為主,累計(jì)厚度20~35 m。
圖1 研究區(qū)位置圖Fig.1 Location of the study area
1.2.1 樣品采集 采用布設(shè)工程鉆孔方式采集土樣。以垃圾填埋場(chǎng)為中心,沿地下水流方向布設(shè)剖面線,鉆孔間距400 m,剖面線間距600 m。共布設(shè)剖面線4條,布設(shè)鉆孔26個(gè),孔深60 m,部分鉆孔位置根據(jù)實(shí)際情況適當(dāng)調(diào)整。因衛(wèi)生填埋場(chǎng)坑底在地表以下25 m,本次研究采用各鉆孔地表以下30 m處的土樣進(jìn)行指標(biāo)檢測(cè)。
原狀土樣采用快速靜力連續(xù)壓入法,軟塑至流塑狀態(tài)的黏性土采用薄壁取土器壓入取土;砂質(zhì)粉土和砂土采用環(huán)刀取樣器或二重管取土器取樣。土樣長(zhǎng)度不小于20 cm。
1.2.2 指標(biāo)測(cè)定 土壤重金屬污染物檢測(cè)指標(biāo)為砷(As)、汞(Hg)、鉛(Pb)和六價(jià)鉻(Cr6+)含量。其中,As含量測(cè)定采用硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法(GB/T 17135);Hg含量測(cè)定采用冷原子吸收分光光度法(GB/T 17136);Pb含量測(cè)定采用KI-MIBK萃取火焰原子吸收分光光度法(GB/T 17140);Cr6+含量測(cè)定采用比色法(EPA 7196)。
1.3.1 單項(xiàng)污染指數(shù)法 單因子污染評(píng)價(jià)法是《全國(guó)土壤污染狀況評(píng)價(jià)技術(shù)規(guī)定》 (環(huán)發(fā)【2008】39號(hào))中推薦的一種評(píng)價(jià)方法,其應(yīng)用簡(jiǎn)單、便于對(duì)比,是其他環(huán)境質(zhì)量分級(jí)、環(huán)境質(zhì)量指數(shù)和綜合評(píng)價(jià)的基礎(chǔ)[19]。單項(xiàng)污染指數(shù)計(jì)算公式為:
式中,Pi為土壤中重金屬污染物i的單項(xiàng)污染指數(shù);i為土壤中第i種重金屬污染物;Ci為土壤中重金屬污染物i的實(shí)測(cè)值(mg/kg);Si為土壤中重金屬污染物i的背景值或標(biāo)準(zhǔn)值(mg/kg)。
1.3.2 地積累指數(shù)法 地積累指數(shù)又稱Mull指數(shù),是20世紀(jì)60年代晚期在歐洲發(fā)展起來的廣泛用于研究沉積物及其他物質(zhì)中重金屬污染程度的定量指標(biāo)。地積累指數(shù)計(jì)算公式為:
式中,Igeoi為土壤中重金屬污染物i的地積累指數(shù);i為土壤中第i種重金屬污染物;Ci為土壤中重金屬污染物i的實(shí)測(cè)值(mg/kg);Si為土壤中重金屬污染物i的背景值或標(biāo)準(zhǔn)值(mg/kg);Pi為土壤中重金屬污染物i的單項(xiàng)污染指數(shù);k為巖石差異引起背景值變動(dòng)而取的修正系數(shù),取1.5。
評(píng)價(jià)重金屬的污染,除必須考慮到人為污染因素、環(huán)境地球化學(xué)背景值外,還應(yīng)考慮到由于自然成巖作用可能會(huì)引起背景值變動(dòng)的因素。地累積指數(shù)法注意到了此因素,彌補(bǔ)了其他評(píng)價(jià)方法的不足[20]。
1.3.3 內(nèi)梅羅指數(shù)法 內(nèi)梅羅指數(shù)法是在單項(xiàng)污染指數(shù)法的基礎(chǔ)上,針對(duì)土壤重金屬對(duì)環(huán)境質(zhì)量影響進(jìn)行的綜合評(píng)價(jià)。內(nèi)梅羅指數(shù)法主要突出污染最大值對(duì)所測(cè)土壤的污染程度,以反映土壤的綜合污染狀況[8]。內(nèi)梅羅污染指數(shù)計(jì)算公式為:
式中,PN為內(nèi)梅羅污染指數(shù);i為土壤中第i種重金屬污染物;Pimax為土壤中各重金屬污染指數(shù)的最大值;Piavg為土壤中各重金屬污染指數(shù)的平均值。
1.3.4 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法是國(guó)際通用的土壤重金屬污染評(píng)價(jià)方法之一。其結(jié)合環(huán)境化學(xué)、生物毒理學(xué)、生態(tài)學(xué)等方面的內(nèi)容,以定量的方法劃分出重金屬潛在危害的程度,是目前此類研究中應(yīng)用較為廣泛的一種方法[21]。潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)計(jì)算公式為:
式中,RI為土壤中重金屬污染物潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù);i為土壤中第i種重金屬污染物;n為土壤中重金屬污染物的種類數(shù);Ci為土壤中重金屬污染物i的實(shí)測(cè)值(mg/kg);Si為土壤中重金屬污染物i的背景值或標(biāo)準(zhǔn)值(mg/kg);Pi為土壤中重金屬污染物i的單項(xiàng)污染指數(shù);Ti為重金屬i的毒性響應(yīng)系數(shù),Hg、As、Pb 的 Ti分別為 40、10、5。
1.3.5 評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn) 采用《全國(guó)土壤污染狀況評(píng)價(jià)技術(shù)規(guī)定》 (環(huán)發(fā)【2008】39號(hào))中重點(diǎn)區(qū)域土壤污染評(píng)價(jià)參考值(除蔬菜地外) 中Hg、Pb、As的參考值作為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)值。其中,Hg參考值為10 mg/kg,Pb參考值為530 mg/kg,As參考值為55 mg/kg。不同指數(shù)法的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)不同:Pi≤1,土壤無污染;Igeo≤0,土壤清潔;PN≤0.7,土壤清潔(安全);RI<150,土壤為輕微生態(tài)危害。
針對(duì)不同評(píng)價(jià)方法的污染指數(shù)計(jì)算結(jié)果,采用surfer軟件(版本13)繪制污染指數(shù)等值線圖,分析不同評(píng)價(jià)方法之間污染指數(shù)等值線圖的區(qū)域空間分布特征。污染指數(shù)等值線圖采用surfer軟件(版本13)繪制,網(wǎng)格化算法采用克里金插值法。為了凸顯各評(píng)價(jià)方法所繪制的污染指數(shù)等值線圖之間的差異,各污染指數(shù)等值線圖中最大等值線數(shù)值與等值線間隔值之比控制在 20~30。
2.1.1 單項(xiàng)污染物污染程度分析 測(cè)試土樣均未檢測(cè)出 Cr6+;As、Hg和 Pb的 P 均<1,Igeo均<0 (表 1)。根據(jù)單項(xiàng)污染指數(shù)法和地積累指數(shù)法的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)(P≤1為無污染,Igeo≤0為清潔),研究區(qū)土壤未受到重金屬Cr6+、As、Hg和Pb的污染,土壤處于清潔狀態(tài)。
表1 土壤各重金屬含量及其污染指數(shù)Table 1 Contents and pollution index of heavy metals in soil
2.1.2 潛在主要污染分析 根據(jù)綜合污染指數(shù)貢獻(xiàn)率(土壤中某重金屬污染物的單項(xiàng)污染指數(shù)除以全部重金屬的單項(xiàng)污染指數(shù)總和)判斷。綜合污染指數(shù)貢獻(xiàn)率越高,表明該污染物在土壤環(huán)境綜合污染評(píng)價(jià)中越占主導(dǎo)作用。
測(cè)試土樣As、Hg和Pb的平均綜合污染指數(shù)貢獻(xiàn)率分別為67.73%、2.32%和29.95%(表2)。表明研究區(qū)土壤重金屬的主要潛在污染物為As,其次為Pb,Hg的平均污染貢獻(xiàn)率最小。
2.1.3 評(píng)價(jià)方法對(duì)比分析 根據(jù)污染指數(shù)計(jì)算結(jié)果,采用surfer軟件(版本13) 分別繪制Hg、Pb和As的單元素污染指數(shù)等值線圖(圖2~4)??梢钥闯觯謩e采用單項(xiàng)污染指數(shù)法和地積累指數(shù)法對(duì)同一污染物進(jìn)行評(píng)價(jià),依據(jù)這2種方法分別繪制的區(qū)域污染指數(shù)等值線圖在區(qū)域空間分布形態(tài)上基本一致。根據(jù)各評(píng)價(jià)方法的污染等級(jí)劃分標(biāo)準(zhǔn),所得出的污染程度定性結(jié)論也基本一致。
2種方法所繪制的區(qū)域污染指數(shù)等值線圖形態(tài)一致性產(chǎn)生的原因在于:地積累指數(shù)法雖然考慮了因自然成巖作用可能會(huì)引起背景值變動(dòng)的因素,并為此設(shè)定了修正系數(shù)k,但k是一個(gè)區(qū)域性概念修正系數(shù),除非研究區(qū)域足夠大,否則,在一定區(qū)域范圍內(nèi),此數(shù)一般為固定值(如,一般取值為1.5)。
2.2.1 重金屬綜合污染程度分析 研究區(qū)土壤重金屬總量可以揭示區(qū)域重金屬的累積狀況。測(cè)試土樣未檢測(cè)出Cr6+,其他3種重金屬元素的 RI均<150,PN均<0.7(表3)。根據(jù)潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法和內(nèi)梅羅污染指數(shù)法的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)〔RI<150為輕微生態(tài)危害,PN≤0.7為清潔(安全)〕,研究區(qū)土壤未受到重金屬Cr6+、As、Hg和Pb的污染,土壤處于清潔(安全)狀態(tài)。
2.2.2 評(píng)價(jià)方法對(duì)比分析 根據(jù)綜合污染指數(shù)計(jì)算結(jié)果,采用surfer軟件(版本13) 繪制土壤綜合污染指數(shù)等值線圖(圖5)。可以看出,分別采用潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法和內(nèi)梅羅污染指數(shù)法進(jìn)行土壤污染評(píng)價(jià),依據(jù)這2種方法分別繪制的區(qū)域綜合污染指數(shù)等值線圖在區(qū)域空間分布形態(tài)上基本一致。根據(jù)各評(píng)價(jià)方法的污染等級(jí)劃分標(biāo)準(zhǔn),所得出的污染程度定性結(jié)論也基本一致。
表2 土壤重各金屬的綜合污染指數(shù)貢獻(xiàn)率Table 2 Contribution rate of comprehensive pollution index of heavy metals in soil (%)
圖2 Hg污染指數(shù)等值線圖Fig.2 Isoline map of Hg pollution index
圖3 Pb污染指數(shù)等值線圖Fig.3 Isoline map of Pb pollution index
圖4 As污染指數(shù)等值線圖Fig.4 Isoline map of As pollution index
表3 土壤重金屬的綜合污染指數(shù)Table 3 Comprehensive pollution index of heavy metals in soil
圖5 土壤重金屬綜合污染指數(shù)等值線圖Fig.5 Isoline map of comprehensive pollution index of heavy metals in soil
2種方法所繪制的區(qū)域綜合污染指數(shù)等值線圖形態(tài)一致性產(chǎn)生的原因在于:研究區(qū)土壤重金屬污染物Hg、Pb、As的綜合污染指數(shù)貢獻(xiàn)率差異較大,其中As的貢獻(xiàn)率最高,在綜合污染評(píng)價(jià)中發(fā)揮了主導(dǎo)作用,而Hg和Pb的貢獻(xiàn)率較低。
相比Hg和Pb,As對(duì)土壤環(huán)境污染程度的貢獻(xiàn)率過高,這也造成了As單一指標(biāo)的區(qū)域污染指數(shù)等值線圖在區(qū)域空間分布形態(tài)上與土壤重金屬綜合污染指數(shù)等值線圖基本一致。
選擇指數(shù)評(píng)價(jià)法作為區(qū)域土壤重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法時(shí),在具體方法的選擇上,可以考慮以下結(jié)論與建議:
(1)當(dāng)研究區(qū)范圍不大或自然成巖作用影響不明顯時(shí),選用單項(xiàng)污染指數(shù)法或地積累指數(shù)法對(duì)單項(xiàng)污染物的污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果基本一致。建議選用單項(xiàng)污染指數(shù)法,因?yàn)榇朔ǜ憬荨?/p>
(2)進(jìn)行區(qū)域土壤重金屬綜合污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)時(shí),可以先計(jì)算土壤中各重金屬污染物的綜合污染指數(shù)貢獻(xiàn)率。當(dāng)其中一種污染物貢獻(xiàn)率較高時(shí)(一般在50%以上),內(nèi)梅羅指數(shù)法和潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法的各自優(yōu)勢(shì)表現(xiàn)并不明顯,2種方法評(píng)價(jià)結(jié)果基本一致。建議從2個(gè)方法中任選一種開展綜合污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)工作。