周芳華

摘 要：在豆芽的生產(chǎn)過程中違規(guī)使用4-氯苯氧乙酸鈉的現(xiàn)象較為普遍，本文就4-氯苯氧乙酸鈉的毒理學(xué)危害、相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)、檢測方法、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果等方面的結(jié)果和研究進(jìn)行了梳理總結(jié)，并為監(jiān)管其濫用行為提出相關(guān)建議，為豆芽的安全生產(chǎn)提供參考。

關(guān)鍵詞：豆芽;4-氯苯氧乙酸鈉;危害

Abstract：It is common to use sodium 4-chlorophenoxyacetate illegally in the production process of bean sprouts. In this paper， the toxicological hazards of sodium 4-chlorophenoxyacetate， relevant national standards， detection methods， risk assessment results and other aspects of the results and research were summarized， and put forward relevant suggestions on the supervision of its abuse， to provide reference for the safe production of bean sprouts.

Key words：Bean sprouts; Sodium 4-chlorophenoxyacetate; Hazard

中圖分類號(hào)：R155.5

豆芽，老百姓餐桌上的常見蔬菜，其具有營養(yǎng)豐富，富含維生素C、氨基酸、視黃醇、膳食纖維等多種有益成分，且脂肪、膽固醇含量低等特點(diǎn)[1-3]，深受百姓的喜愛。但近年來，有關(guān)“毒豆芽”的事件和報(bào)道時(shí)有發(fā)生，讓人們對(duì)食用豆芽產(chǎn)生了疑慮[4]。4-氯苯氧乙酸鈉作為植物生長調(diào)節(jié)劑的一種，其主要作用是防止植物落花落果、抑制豆類生根等，也可起到調(diào)節(jié)內(nèi)激素平衡的作用。近年來抽檢發(fā)現(xiàn)，豆芽中經(jīng)常檢出4-氯苯氧乙酸鈉，原因是部分豆芽生產(chǎn)制作者在豆芽生產(chǎn)過程中違規(guī)添加。

1 4-氯苯氧乙酸鈉的理化性質(zhì)和毒理學(xué)研究結(jié)果

4-氯苯氧乙酸鈉（Sodium 4-chlorophenoxyacetate，4-CPANa），白色針狀或棱狀結(jié)晶，略有酚味，易溶于水，性質(zhì)穩(wěn)定，長期存放不變質(zhì)。酸化后生成對(duì)氯苯氧乙酸，溶于乙醚、乙醇等有機(jī)溶劑。在豆芽的生產(chǎn)過程中，可以使豆芽更加肥嫩、粗壯，提高豆芽的產(chǎn)量，這也是很多商家濫用的主要原因。

動(dòng)物毒理學(xué)研究[5-6]顯示4-CPNAa對(duì)小鼠經(jīng)口半數(shù)致死劑量（LD50）為1 074.1 mg·kg-1，4-CPANa為低毒、低等蓄積性藥物，其毒性效應(yīng)主要表現(xiàn)為對(duì)小鼠肝臟和腎臟的毒性作用。4-CPANa的亞急性毒性會(huì)影響小鼠生長，損害肝臟、腎臟，28 d灌胃損害的最低劑量（Lowest observed adverse effect level，LOAEL）為71.6 mg·kg-1，未觀察到有害作用的劑量（No observed adverse effect level，NOAEL）為13.4 mg·kg-1。在鼠傷寒沙門氏菌和大腸桿菌/微粒體試驗(yàn)中的誘變性均為陰性[7]，但體外細(xì)胞試驗(yàn)結(jié)果顯示，在酸性條件下4-CPANa有誘發(fā)哺乳類細(xì)胞的DNA損傷作用[8]。4-CPANa的ADI值0.08 mg/kg·bw，其對(duì)大豆芽品質(zhì)的影響主要是促進(jìn)軸徑增粗，抑制軸長及根部生長。以自來水浸泡大豆后，每天早上噴淋一次5 mg·L-1的4-CPANa溶液，大豆芽中4-CPANa的安全風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在人群中沒有暴露風(fēng)險(xiǎn)[9]。

2 與4-氯苯氧乙酸鈉相關(guān)的國家標(biāo)準(zhǔn)變更歷程

1996年，《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 2760-1996）曾將4-氯苯氧乙酸鈉作為允許使用的食品添加劑列入國家標(biāo)準(zhǔn)，用于制發(fā)豆芽，規(guī)定了豆芽中4-氯苯氧乙酸鈉的最高允許使用量為1 mg·kg-1。

2011年，《食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 2760-2011）不再將4-氯苯氧乙酸鈉作為允許添加的食品添加劑管理?！蛾P(guān)于〈食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)〉（GB 2760-2011）有關(guān)問題的復(fù)函》中指出：4-氯苯氧乙酸鈉等23種物質(zhì)缺乏食品添加劑工藝必要性，不得作為食品用加工助劑生產(chǎn)經(jīng)營和使用。同年，國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布公告《關(guān)于食品添加劑對(duì)羥基苯甲酸丙酯等33種產(chǎn)品監(jiān)管工作的公告》不再受理包括

4-氯苯氧乙酸鈉等在內(nèi)的33種食品添加劑的生產(chǎn)許可申請(qǐng)，并規(guī)定公告發(fā)布之日起，食品添加劑生產(chǎn)企業(yè)禁止生產(chǎn)上述33種產(chǎn)品，企業(yè)已生產(chǎn)的禁止作為食品添加劑出廠銷售，食品生產(chǎn)企業(yè)禁止使用。2015年，《國家食品藥品監(jiān)督管理總局 農(nóng)業(yè)部 國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)關(guān)于豆芽生產(chǎn)過程中禁止使用6-芐基腺嘌呤等物質(zhì)的公告》（2015年第11號(hào)）規(guī)定，4-氯苯氧乙酸鈉作為低毒農(nóng)藥登記管理并限定了使用范圍，豆芽生產(chǎn)經(jīng)營過程中禁止使用4-氯苯氧乙酸鈉。

3 4-氯苯氧乙酸鈉的檢測方法進(jìn)展

近年來，隨著監(jiān)管的需求和食品抽檢量的增大，檢測方法也在向高效率、大批量方向發(fā)展。查閱文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)，測定豆芽中的4-氯苯氧乙酸含量的方法有離子色譜法、高效液相色譜法、高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法等[10-15]?！禨N/T 3725-2013 中華人民共和國出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)出口食品中對(duì)氯苯氧乙酸殘留量的測定》采用了液質(zhì)聯(lián)用的方法。胡志國等[16]采用超高效液相色譜串聯(lián)四極桿質(zhì)譜測定。該方法具有測試速度快，使用有機(jī)溶劑少，檢出限遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)要求，回收率高等特點(diǎn)。縮減了檢測時(shí)間，降低了檢測成本，提高了檢測效率，能夠滿足檢測機(jī)構(gòu)大批量的檢測要求。

但是豆芽中4-氯苯氧乙酸鈉的檢測一直沒有國家標(biāo)準(zhǔn)[17]。為解決執(zhí)法抽檢中檢驗(yàn)方法沒有統(tǒng)一國家標(biāo)準(zhǔn)的問題，更好地加強(qiáng)對(duì)豆芽的針對(duì)性監(jiān)管，根據(jù)《食品安全抽樣檢驗(yàn)管理辦法》（國家市場監(jiān)督管理總局令第15號(hào)）中第二十三條規(guī)定：“食品安全監(jiān)督抽檢應(yīng)當(dāng)采用食品安全標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢驗(yàn)項(xiàng)目和檢驗(yàn)方法。沒有食品安全標(biāo)準(zhǔn)的，應(yīng)當(dāng)采用依照法律法規(guī)制定的臨時(shí)限量值、臨時(shí)檢驗(yàn)方法或者補(bǔ)充檢驗(yàn)方法?！?020年國家食品安全監(jiān)督抽檢細(xì)則中規(guī)定增加豆芽中4-氯苯氧乙酸鈉的檢測方法為《豆芽中植物生長調(diào)節(jié)劑的測定》（BJS 201703），判定標(biāo)準(zhǔn)為“不得檢出”，依據(jù)《國家食品藥品監(jiān)督管理總局 農(nóng)業(yè)部 國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)關(guān)于豆芽生產(chǎn)過程中禁止使用6-芐基腺嘌呤等物質(zhì)的公告》（2015年第11號(hào)）。

4 4-氯苯氧乙酸鈉的殘留現(xiàn)狀及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果

有研究發(fā)現(xiàn)[18]，不同濃度的4-氯苯氧乙酸鈉處理的豆芽，殘留量不同，隨著培育時(shí)間的增長殘留明顯降低，5 mg·L-1以下濃度處理的豆芽，均未檢出

4-氯苯氧乙酸鈉;對(duì)市場上32個(gè)樣品檢測發(fā)現(xiàn)3個(gè)樣品中的4-氯苯氧乙酸鈉含量在1.39～3.39 mg·kg-1，檢出率為9.4%。適宜濃度的4-氯苯氧乙酸鈉對(duì)豆芽生長有促進(jìn)作用，在豆芽培育的過程中4-氯苯氧乙酸鈉可逐漸降解。王一茜等[19]分別用不同3個(gè)濃度的對(duì)氯苯氧乙酸鈉溶液處理綠豆，再對(duì)綠豆芽中的對(duì)氯苯氧乙酸鈉殘留量進(jìn)行分析。結(jié)果顯示，殘留量的多少與采收時(shí)間和處理濃度顯著相關(guān)，即處理濃度越高，采收時(shí)間越短，則殘留量越高。李玥穎[20]發(fā)現(xiàn)豆芽中

4-氯苯氧乙酸鈉殘留量在0.05～0.14 mg·kg-1。李長鳳等研究發(fā)現(xiàn)，每天噴淋一次5 mg·L-1的4-CPANa溶液，大豆芽中4-CPANa的殘留量為0.638 mg·kg-1，經(jīng)安全風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)價(jià)，顯示在人群中沒有暴露風(fēng)險(xiǎn)[9]。但劉紅[6]等利用食品安全指數(shù)（Food safety index，IFS）對(duì)豆芽中的4-CPANa進(jìn)行簡單風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估則結(jié)果不同。IFS結(jié)合了殘留量和膳食暴露情況，可以評(píng)價(jià)危害物對(duì)人體健康危害程度，從而評(píng)價(jià)豆芽中4-CPANa殘留的安全性。根據(jù)劉紅本人實(shí)驗(yàn)對(duì)小鼠進(jìn)行的28 d的亞急性毒性處理，得到的NOAEL為13.4 mg·kg-1，故以較大的安全系數(shù)（SF=1 000）計(jì)外推至人群，得出ADI為0～0.134 mg/kg.bw。如果按楊婕等[18]對(duì)市售豆芽樣品檢測4-CPANa的最高含量3.39 mg·kg-1計(jì)，以最大攝入量1 kg計(jì)算，帶入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型，暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估IFS=1.60>1，風(fēng)險(xiǎn)不可接受。由此可見，如果不加強(qiáng)監(jiān)管，生產(chǎn)商繼續(xù)濫用，隨意添加4-CPANa，必定會(huì)導(dǎo)致豆芽中殘留量增大，若長期食用4-CPANa殘留過量的豆芽，會(huì)給身體帶來一定的健康危害。

5 對(duì)監(jiān)管豆芽中4-氯苯氧乙酸鈉等植物生長調(diào)節(jié)劑的濫用行為的建議

近年來，監(jiān)管部門對(duì)豆芽中檢出4-氯苯氧乙酸鈉的問題也給予高度關(guān)注，從開始的風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測發(fā)現(xiàn)問題，到后來的監(jiān)督抽檢判定不合格，加強(qiáng)了抽檢監(jiān)測力度和對(duì)不合格樣品生產(chǎn)者的處罰力度。但豆芽中檢出

4-氯苯氧乙酸鈉的問題依然嚴(yán)峻，根據(jù)食品安全抽檢公布結(jié)果查詢系統(tǒng)的不完全統(tǒng)計(jì)，豆芽監(jiān)督抽檢不合格率為15.3%（696/4 551）。可見，豆芽中檢出4-氯苯氧乙酸鈉不合格的現(xiàn)象依然普遍。

為保障老百姓的飲食健康安全，筆者建議：①相關(guān)監(jiān)管部門應(yīng)強(qiáng)化企業(yè)主體責(zé)任，繼續(xù)加大豆芽監(jiān)管和抽檢力度，保持高壓態(tài)勢，對(duì)抽檢不合格的生產(chǎn)者依法嚴(yán)厲處罰，責(zé)令其對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行下架或召回，避免不合格品流入百姓餐桌。②應(yīng)及時(shí)公布抽檢結(jié)果，在農(nóng)貿(mào)市場、商場超市等醒目位置及時(shí)公布抽檢不合格信息，同時(shí)加強(qiáng)科普宣傳，告訴老百姓如何辨別“毒豆芽”，讓消費(fèi)者選擇合格合規(guī)生產(chǎn)者的產(chǎn)品，讓不法商販無機(jī)可乘。③監(jiān)管部門應(yīng)加強(qiáng)對(duì)生產(chǎn)者的培訓(xùn)，讓生產(chǎn)者了解豆芽產(chǎn)品的食品安全知識(shí)和違法違規(guī)行為的法律后果，從源頭上控制和避免4-氯苯氧乙酸鈉的使用。

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