王要偉,楊志鋒,宋泓清,劉峰
(1.中船重工第七二五研究所,河南 洛陽 471023;2.海洋腐蝕與防護科技重點實驗室 中船重工第七二五研究所青島分部,山東 青島 266237)
316L 復合濾網(wǎng)主要用于船舶壓載水系統(tǒng)中的自動反沖洗過濾器,其加工方式是采用316L 多層濾網(wǎng)與316L 骨架網(wǎng)燒結在一起制成的復合濾網(wǎng),其結構形式見圖1。316L 以其優(yōu)良的耐腐蝕性能,在船舶應用較為普遍,因此對316L 的耐腐蝕性研究也較為廣泛。張鳴倫等[1]通過極化曲線、交流阻抗和循環(huán)伏安曲線研究了316L 在不同Cl-濃度下的腐蝕變化情況;段振剛[2]研究了溶液溫度及溶氧量對316L 不銹鋼腐蝕行為的影響;張銘顯[3-4]研究了316L 奧氏體晶粒組織和晶界等微觀結構對其力學性能和抗腐蝕性的影響;孫兆棟[5]通過對316L 不銹鋼在天然海水中陰極極化規(guī)律并研究了采用電化學法控制局部腐蝕等。以上研究只針對316L 塊狀材料本身進行研究,但是針對316L 多層濾網(wǎng)和316L骨架網(wǎng)的腐蝕行為少有提及。因此對316L 多層濾網(wǎng)、316L 骨架網(wǎng)和316L 成品濾網(wǎng)的腐蝕行為進行研究,以期預測濾芯使用壽命并確定維護周期。
圖1 復合濾網(wǎng)截面結構示意圖
試驗材料選用316L 奧氏體不銹鋼,其中多層濾網(wǎng)和復合網(wǎng)通過燒結完成,其原理為真空擴散焊接,即在高度真空狀態(tài)下,對放置在真空加熱腔的多層濾網(wǎng)均勻施加壓力,使各層濾網(wǎng)有效接觸,并通過加熱,加快原子的相互擴散,實現(xiàn)各層濾網(wǎng)的擴散連接。根據(jù)其結構形式,共分為5 大類試樣,其結構形式見圖2。
圖2 316L 不同結構試樣
其中主濾網(wǎng)、保護網(wǎng)和加強網(wǎng)編織型式相同,目數(shù)分別為254、30 和20,結構組成見表1。試樣用砂布打磨,表面無刻痕和麻點,保證表面光潔和無腐蝕,打磨后采用蒸餾水沖凈,再用酒精去油。
表1 316L 濾網(wǎng)不同結構組成形式
1.2.1 不銹鋼點蝕電位
分別對316L 成品、316L 多層濾網(wǎng)和316L 骨架網(wǎng)進行點蝕電位試驗,試樣大小為100 mm×20 mm,試驗方法依據(jù)標準為GB/T 17899—1999《不銹鋼點蝕電位測量方法》,將試驗溶液(青島海域天然海水)加熱至試驗溫度并在恒溫槽保溫,試驗溫度為(30±1)℃。測量前向溶液中通人純氮或純氧(純度不低于 99.99%)進行30 min 的預除氧。試驗過程中保持對溶液連續(xù)通氣,通氣速度按每升試驗溶液約 0.5 L·min-1控制。把經(jīng)過最終打磨試祥的試驗面全浸于溶液中,試樣的試驗面完全浸在溶液液面下約l cm,放置約 10 min 后,從自然電位開始,以電位掃描速度 20 mV·min-1進行陽極極化。
測試設備為2273 電化學綜合測試系統(tǒng),采用三電極體系,其中參比電極為飽和甘汞電極,輔助電極為Pt 電極,工作電極為不銹鋼濾網(wǎng)試樣。試驗中記錄陽極化曲線上對應電流密度為10 μA·cm-2和100 μA·cm-2的電位中最正點電位值,即為點蝕電位E’b10和E’b100。
1.2.2 不銹鋼點蝕電位
試驗方法依據(jù)標準為GB/T 17897—1999《不銹鋼三氯化鐵點腐蝕試驗方法》。
用純鹽酸和去離子水配制成0.05 mol·L-1(即稀釋約 245 倍)的鹽酸溶液,將純三氯化鐵(FeCl3·6H2O)100 g 溶于900 mL 0.05 mol·L-1鹽酸溶液中,配制成6%三氯化鐵溶液。
將配制的三氯化鐵溶液倒入試驗容器中,將試驗容器放入恒溫槽中,加熱至(35±1)℃,將試樣放到溶液中的支架上,連續(xù)進行浸泡。
點蝕加速試驗采用6 個316L 成品試樣,試樣大小為30 mm×20 mm。試驗前對試樣進行打磨、清洗,保證表面光滑、光亮且無腐蝕。試樣分成2 組,每組3 個,分別進行24 h 和72 h 點蝕加速試驗,試驗前試樣表面形貌見圖3、圖4。試驗結束后,取出試樣按照GB/T16545 中規(guī)定的方法,清除試樣上的腐蝕產(chǎn)物,洗凈,干燥后稱重,拍照等。
圖3 316L 成品試樣-骨架面
圖4 316L 成品試樣-濾網(wǎng)面
1.2.3 電偶腐蝕
濾網(wǎng)成品是由同種材料不同結構組合而成,可能存在電偶腐蝕現(xiàn)象,因此對濾網(wǎng)成品試樣進行電偶腐蝕試驗。電偶腐蝕試驗方法依據(jù)標準GB/T 15748—2013《船用金屬材料電偶腐蝕試驗方法》,試驗設備為多區(qū)電化學綜合測試系統(tǒng)(十六通道)Biologic VMP3。其中參比電極為飽和甘汞電極,多層濾網(wǎng)和骨架網(wǎng)作為偶對,尺寸150 mm×30 mm,每對偶對試樣平行相對,間距30mm,試樣浸入水下部分120 mm×30 mm,露出水上部分用于連接電化學工作站。
根據(jù)上述試驗方法的要求,最終確定試驗方案見表2。
2.1.1 點蝕測試曲線
不銹鋼耐蝕性主要來自表面Cr 氧化形成的鈍化膜,鈍化膜的形成過程影響膜的質量,從而影響其耐腐蝕能力。因此在測試點蝕電位和擊穿電位的同時,需要對鈍化過程進行分析。
表2 試驗方案
圖5-圖7 給出了316L 骨架網(wǎng)、成品和濾網(wǎng)材料的點蝕測試曲線。
圖5 316L 骨架網(wǎng)試樣的點蝕測試曲線
圖6 316L 成品網(wǎng)試樣的點測試曲線
圖7 316L 多層濾網(wǎng)試樣的點蝕測試曲線
從圖中可以看出,316L 骨架網(wǎng)的鈍化區(qū)間紅色線區(qū)域,θ約為90o,316 成品的鈍化區(qū)間紅色線區(qū)域,θ約為80o,表明鈍化過程中,隨著電壓增大,腐蝕電流基本不增大或增加幅度小,鈍化效果較好。316L 多層濾網(wǎng)的鈍化區(qū)間紅色線區(qū)域,θ約為60o~70o,鈍化過程中電流波動較小。
2.1.2 點蝕電位
按照標準GBT 17899—1999《不銹鋼點蝕電位測量方法》中第7 條,從圖 5-圖 7 點蝕電位測量曲線上分別取10 μA·cm-2、100 μA·cm-2對應的電位,確定為點蝕電位,如表4所示。
表3 試樣的點蝕電位值
從表3 可知,擊穿電位排序為:316L 骨架網(wǎng)>316L 成品網(wǎng)>316L 多層濾網(wǎng),點蝕電位排序為:316L 骨架網(wǎng)>316L 成品>316L 多層濾網(wǎng)。因此可以看出:骨架網(wǎng)的耐點蝕能力較高,其次是成品,最低的316L 多層濾網(wǎng)。
取3 組試樣進行24 h 點蝕加速試驗,通過對濾網(wǎng)24 h 加速腐蝕后的形貌照片看,骨架網(wǎng)與濾網(wǎng)均未發(fā)現(xiàn)明顯的腐蝕現(xiàn)象及腐蝕產(chǎn)物。
取另外3 組進行72 h 點蝕加速試驗,濾網(wǎng)72 h加速腐蝕后骨架面和濾網(wǎng)面形貌見圖8-圖15。從圖8 中可以看出,3 組平行試樣骨架面表面均出現(xiàn)明顯的點蝕坑,甚至斷裂,對明顯的腐蝕坑和斷裂處進行微觀分析,如圖9-圖11所示,有2 處骨架試樣4、試樣6 完全斷裂,最大尺寸超過2 600 μm(試樣6)。從圖 12 看出,濾網(wǎng)表面均出現(xiàn)腐蝕斷裂,對圖中標記位置進行微觀分析,如圖13-圖15所示,濾網(wǎng)外層均出現(xiàn)斷裂,主濾網(wǎng)也發(fā)現(xiàn)斷裂現(xiàn)象。
圖8 點蝕加速72h后形貌-骨架面
圖9 試樣4 骨架面微觀形貌
圖10 試樣5骨架面微觀形貌
圖11 試樣6 骨架面微觀形貌
圖12 點蝕加速72h 后形貌-濾網(wǎng)面
圖13 試樣4濾網(wǎng)面微觀形貌
圖14 試樣5 濾網(wǎng)面微觀形貌
圖15 試樣6濾網(wǎng)面微觀形貌
點蝕加速腐蝕的失重數(shù)據(jù)如表3所示,從表中可以看出隨著加速時間的延長,濾網(wǎng)材料的失重增加。結合腐蝕形貌分析,試樣中骨架面腐蝕程度相對于濾網(wǎng)面更嚴重。
表4 不銹鋼濾網(wǎng)加速腐蝕失重記錄
將試樣316L 骨架網(wǎng)(316g)和316L 多層濾網(wǎng)(316l)浸泡到含有天然海水中的試驗裝置,浸泡時間為20 天,分別測量其開路電位、偶合電位和偶合電流,見圖16-圖19。
圖16 試樣316g1-316l1 開路電位變化圖
圖17 試樣316g2-316l2 開路電位變化圖
圖18 試樣316g3-316l3 開路電位變化圖
圖19 電偶對316G-316 偶合電流變化圖
從圖中看出316濾網(wǎng)的開路電位高于316骨架,其偶合電位居于二者之間,表明二者組成電偶對中,316 濾網(wǎng)作為陰極被保護,316 骨架作為陽極加速腐蝕。從圖21 看出偶合電流為正表示電流由316 骨架網(wǎng)流向316 濾網(wǎng),偶合電流處于0.5~2 μA。
通過對316L 不銹鋼濾網(wǎng)材料及成品進行點蝕電位、點蝕加速和電偶試驗,得到以下結論:
1)通過點蝕電位曲線和點蝕電位測量,不同結構耐點蝕能力有強到弱依次為316L 骨架網(wǎng)、316L成品濾網(wǎng)和316L 多層濾網(wǎng),點蝕電位E’b10分別為190 mV、132 mV 和86 mV。
2)316L 成品濾網(wǎng)作為316L 骨架網(wǎng)和316L 多層濾網(wǎng)的燒結到一起的結構,在點蝕加速試驗和電偶試驗中,316L 骨架作為陽極加速腐蝕,316L 多層濾網(wǎng)面被保護。
3)在實際工程應用中,316L 成品中由于316L骨架作為陽極加速腐蝕,因此其壽命預估不僅要考慮316L 多層濾網(wǎng)腐蝕造成過濾精度失效,同時應該考慮316L 骨架網(wǎng)腐蝕引發(fā)強度降低而造成濾芯壓潰。