梁志斌

摘 要：銠是一種具有催化效應(yīng)的金屬材料，該金屬材料在石油冶金、航天材料等領(lǐng)域的應(yīng)用廣泛。本文研究對(duì)于含銠物料銠元素的測(cè)量，探討了運(yùn)用催化廣度法對(duì)于銠元素的測(cè)量，對(duì)實(shí)驗(yàn)試劑、實(shí)驗(yàn)方法做了詳細(xì)論述，對(duì)吸收曲線、反應(yīng)條件設(shè)置、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間以及試驗(yàn)穩(wěn)定性等做了研究論證，希望能為對(duì)銠元素的測(cè)量提供建設(shè)性建議。

關(guān)鍵詞：銠元素;測(cè)量;催化光度法

0 引言

銠是一種具有催化效應(yīng)的金屬材料，該金屬材料在石油冶金、航天材料等領(lǐng)域的應(yīng)用廣泛。我國(guó)銠元素的儲(chǔ)量不高，導(dǎo)致在市面上該催化劑價(jià)格昂貴，因此對(duì)于該元素的回收利用具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。原子吸收法常用作對(duì)元素濃度的測(cè)量，但是銠元素原子吸收靈敏度低、測(cè)量誤差大，因此原子吸收不適用于對(duì)銠元素的測(cè)量。

催化光度法相比于原子吸收法具備更高的靈敏度和更好的穩(wěn)定性，是測(cè)量銠元素的有效方法，本研究探討了運(yùn)用催化光度法測(cè)定銠元素的實(shí)驗(yàn)試劑和實(shí)驗(yàn)方法，對(duì)本試驗(yàn)的吸收曲線和反應(yīng)條件等做了研究論證。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 主要試劑與儀器

催化光度法主要用到的試驗(yàn)試劑和儀器見(jiàn)表1。

銠標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：精確稱取0.2550g三氯化銠（RhCl3）于燒杯中，加入25mL濃鹽酸（HCl），緩慢加熱至完全溶解，冷卻至室溫，隨后定溶至100mL，得到1.000mg/mL銠儲(chǔ)備液，使用配制時(shí)用0.1mol/mL鹽酸進(jìn)行稀釋使用。

（4-氯苯基偶氮）-8-苯磺酰胺基奎林溶液的配制：采用95%乙醇、0.01mol/mL的KIO4溶液，6mol/mL的硫酸溶液（H2SO4）以及體積分?jǐn)?shù)為2%的Tween-80溶液配制成0.025%的新試劑溶液。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

準(zhǔn)備兩只50mL比色管，將比色管編號(hào)為1號(hào)、2號(hào)，向1號(hào)、2號(hào)比色管中加入2.5mL、6mol/mL的硫酸;3.0mL、0.01mol/mL的KIO4溶液;2.0mL的CPBSQ溶液和1.5mL的Tween-80溶液。之后向1號(hào)比色管中加入適量銠標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定其吸光度，記為A1，并測(cè)定2號(hào)比色管其吸光度，記為A2。之后將1號(hào)2號(hào)兩只比色管用蒸餾水稀釋至25mL，并放入恒溫槽內(nèi)，設(shè)置水浴溫度為90℃，恒溫加熱10min。加熱過(guò)后冷卻至室溫，用去離子水將比色管刻度補(bǔ)充至25mL，混合均勻。之后用1cm比色皿1cm以去離子水為參比，在525nm波長(zhǎng)下測(cè)量1號(hào)和2號(hào)比色管中體系的吸光度，記為A11和A22，并計(jì)算兩次吸光度的差值ΔA1，ΔA1=A11-A22。

2 結(jié)果與討論

2.1 吸收曲線

從曲線圖中可知，在硫酸介質(zhì)中（即強(qiáng)酸條件），CPBSQ溶液強(qiáng)吸收峰在525nm波長(zhǎng)處，但是在體系中加入KIO4之后，該處的吸收峰有所下降，這表明KIO4可使CPBSQ褪色，即KIO4能氧化CPBSQ溶液;當(dāng)在CPBSQ溶液中加入銠標(biāo)準(zhǔn)溶液后，可以看到曲線1與曲線3幾乎重疊，說(shuō)明銠元素不會(huì)與CPBSQ發(fā)生反應(yīng);而在CPBSQ中同時(shí)加入KIO4和銠元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，體系的吸收曲線產(chǎn)生了紫移現(xiàn)象，同時(shí)吸光度有巨大的下降，說(shuō)明銠元素對(duì)KIO4氧化CPBSQ的反應(yīng)有催化作用，因此，選擇525nm為測(cè)定波長(zhǎng)。

2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化

2.2.1 酸類型和用量的選擇

如上文所述，該反應(yīng)要在強(qiáng)酸介質(zhì)才能進(jìn)行。比較磷酸（H3PO4）和硝酸（HNO3）以及硫酸（H2SO4），發(fā)現(xiàn)在硫酸介質(zhì)中，銠的催化效果更好。為了進(jìn)一步優(yōu)化試驗(yàn)條件，選擇了0.5-4.0mL用量的硫酸進(jìn)行試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)在1.0-3.0mL區(qū)間的硫酸用量下，吸光度最高，其他范圍吸光度均有所下降，因此，本實(shí)驗(yàn)選擇2.5mL、6mol/mL的硫酸溶液。

2.2.2 對(duì)氧化劑類型和用量的選擇

常用的氧化劑包括雙氧水（H2O2）、高碘酸鉀（KIO4）和溴酸鉀（KBrO3），試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)選擇高碘酸鉀時(shí)ΔA最大，因此氧化劑選擇高碘酸鉀。進(jìn)一步為了得到最佳用量，選擇0.5-4.0mL的高碘酸鉀溶液進(jìn)行試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)在0.5-2.5mL的區(qū)間范圍內(nèi)，隨著高碘酸鉀使用量的增加，非催化反應(yīng)體系和催化反應(yīng)體系的吸光度值A(chǔ)11和A22都有所下降，但是A22的降幅更大，導(dǎo)致了ΔA的值增加，超過(guò)2.5mL用量之后，吸光度值趨于穩(wěn)定，因此高碘酸鉀用量選擇為3.0mL。

2.2.3 CPBSQ溶液用量的選擇

選擇0.1-4.0mL區(qū)間范圍內(nèi)的CPBSQ溶液用量進(jìn)行了試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)在0.25-3.0mL區(qū)間范圍內(nèi)，隨著CPBSQ溶液用量的增加，催化反應(yīng)體系的吸光度和非催化反應(yīng)體系的吸光度都在增加，但是催化反應(yīng)體系的增幅更小，因此ΔA值增加?？紤]到試驗(yàn)的可操作性，選擇2.0mL用量的CPBSQ溶液。

2.3 反應(yīng)溫度與反應(yīng)時(shí)間

催化體系的反應(yīng)和非催化體系的反應(yīng)都對(duì)反應(yīng)溫度有一定的要求，當(dāng)反應(yīng)溫度低于60℃時(shí)，兩者都不能進(jìn)行;反應(yīng)溫度高于60℃后，隨著溫度的上升，反應(yīng)逐步加快，但是催化體系的反應(yīng)速率加快得更多。因此，考慮到實(shí)際操作的安全，選擇反應(yīng)溫度為90℃，并用水浴槽進(jìn)行水浴加熱，用流水將其冷卻至室溫。

當(dāng)反應(yīng)溫度為90℃時(shí)，研究表明，加熱時(shí)間t和ΔA的值存在某種線性關(guān)系：ΔA=0.0376t+0.1841（5min

2.4 線性范圍、精密度、靈敏度

2.4.1 對(duì)線性范圍的確定

研究表明，在該實(shí)驗(yàn)條件下，銠溶液濃度在0.1-1.75ug/ 25mL時(shí)，吸光度差值ΔA與銠溶液的濃度存在線性關(guān)系：ΔA=0.603C-0.0432（0.1ug/25mL

2.4.2 精密度、靈敏性

誤差允許范圍在正負(fù)5%以內(nèi)時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生干擾的離子有：鎂離子、鈉離子、鉀離子、硝酸根離子、鈣離子、硅酸根離子、鉛離子、鋁離子、二價(jià)錳離子、鉻離子、鎘離子等，還有鋅離子、銅離子等常見(jiàn)金屬離子，由此可知，該檢測(cè)方法依然存在一定的局限性。

3 結(jié)論

催化光度法對(duì)于銠元素的測(cè)量具有靈敏度高、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，對(duì)于樣品單一、離子共存少的材料，可選用催化光度法進(jìn)行測(cè)量;但是如果材料的離子共存復(fù)雜，銠含量低，選用該法就很難得到準(zhǔn)確的測(cè)量結(jié)果，需要考慮用儀器分析法。實(shí)際上，冶金行業(yè)常用催化光度法對(duì)產(chǎn)品樣品中的銠元素進(jìn)行測(cè)量，從表2可以看出催化光度法對(duì)于產(chǎn)品樣品中銠元素的分析測(cè)定具有較高的可靠性。

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