趙 巖,李新魁,洪曉靜,王海冰,裴艷輝,單美樂
(1.中車唐山機車車輛有限公司動車檢修事業(yè)部,唐山063035;2.西南交通大學材料科學與工程學院,成都610031)
近年來我國高速列車飛速發(fā)展,通過引進、消化、吸收、再創(chuàng)造,形成了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的各類和諧號動車組系列。我國幅員遼闊,高速列車在服役過程中不可避免的與各種腐蝕環(huán)境接觸,其中海洋性環(huán)境中Cl-對高速列車的腐蝕損傷威脅最大。隨著高速列車服役時間的延長,腐蝕問題逐步顯現(xiàn)。例如設備艙支架與支撐槽的連接部位,其中設備艙支架和支撐槽為6005A-T6 鋁合金,通過304 不銹鋼角鋼和螺栓進行連接[1,2]。鋁合金的腐蝕電位通常在-0.7 V 左右[3,4],不銹鋼的腐蝕電位在-0.2 V左右[5],二者之間存在0.5 V的電位差,在腐蝕環(huán)境中將引起鋁合金和不銹鋼之間的電偶腐蝕問題。當發(fā)生電偶腐蝕時,低電位的鋁合金成為陽極而發(fā)生快速腐蝕[6,7]。在進行五級修的動車組列車中,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)部分支撐槽出現(xiàn)嚴重腐蝕問題。由于缺乏該類型連接件的具體腐蝕參數(shù),對該類型連接件的腐蝕損傷及腐蝕損傷的演化規(guī)律尚不明確,因此也無法對部件的剩余壽命進行評估。目前針對這類腐蝕問題均采用直接更換新部件的方法進行處理,極大地增加了高速列車的維護成本。
本文針對高速列車支撐槽部件的腐蝕問題,制備6005A-T6 鋁合金/304 不銹鋼螺栓連接件,通過電化學、腐蝕失重及表面形貌分析對其在鹽霧腐蝕環(huán)境下的腐蝕損傷隨腐蝕時間的演化規(guī)律進行了研究,以期為高速列車支撐槽部件的安全服役和維護提供指導依據(jù)。
試驗材料為6005A-T6 鋁合金和304 奧氏體不銹鋼,材料的主要化學成分如表1 所示。其中6005A-T6 鋁合金經(jīng)530 ℃淬火固溶后,進行175 ℃/8 h 的峰值時效處理,基體組織為沉淀強化的第二相,彌散分布于α-Al基體上。304不銹鋼經(jīng)1 050 ℃保溫30 min 后在水中淬火固溶,金相組織為單相奧氏體,見圖1。
表1 6005A-T6鋁合金及304奧氏體不銹鋼主要化學成分(質(zhì)量分數(shù)/%)
圖1 金相組織
為模擬支撐槽與設備艙支架連接部位的電偶腐蝕制備了如圖2所示的模擬件。其中深灰色部分為304 奧氏體不銹鋼,面積為(30×50) mm2,厚度4 mm。淺灰色部分為6005A-T6 鋁合金,面積為(30×50) mm2,厚度4 mm。通過304 不銹鋼螺栓將二者進行連接,緊固力矩25 N·m。為使試驗數(shù)據(jù)更接近部件的實際狀態(tài),所有試樣均直接取自于新的支撐槽部件、連接用的304不銹鋼角鋼及螺栓。
圖2 電偶腐蝕對試樣
為研究連接件的電偶腐蝕損傷的演化過程,將電偶腐蝕對試樣放入鹽霧試驗箱中進行鹽霧腐蝕試驗。每隔200 h進行一次取樣,分別對6005A-T6鋁合金及304不銹鋼的腐蝕失重、交流阻抗、電偶腐蝕電流、電偶腐蝕電位及腐蝕形貌進行分析,總試驗時間2 000 h。
鹽霧腐蝕試驗采用3.5%NaCl溶液,pH調(diào)節(jié)為5,試驗溫度25 ℃,采用連續(xù)噴霧方式。試樣在進行鹽霧腐蝕前先在丙酮溶液中超聲清洗去除油污,在10% NaOH 水溶液中浸泡10 min 后,再于HN03溶液中浸泡至表面光亮,最后用蒸餾水洗凈并烘干后分別稱重。鹽霧腐蝕開始后每間隔200 h 取一次樣,在流水中用軟毛刷去除試樣表面腐蝕產(chǎn)物,烘干后測量試樣重量。每次測量取3個平行試樣,以3個試樣的平均值作為最后的結(jié)果。
6005A-T6 鋁合金及304 不銹鋼的腐蝕損傷程度通過單位面積失重量(Δm,g ?mm2)來表示,Δm的計算公式為:
其中:m0(g)為未腐蝕試樣的重量,m1(g)為腐蝕試樣去除氧化物后的重量,S(m2)為試樣表面積。
交流阻抗測試分析分別在鹽霧腐蝕400 h、800 h、1 200 h、1 600 h 和2 000 h 后取樣進行。交流阻抗測試頻率范圍為10-2~105Hz,擾動電位5 mV,腐蝕介質(zhì)為3.5%NaCl 溶液,pH 值調(diào)節(jié)為5。交流阻抗測試分析完成后,對6005A-T6鋁合金和304 不銹鋼之間的電偶腐蝕電流和電位進行測試,測試時間1 800 s。
6005A-T6鋁合金和304不銹鋼表面的腐蝕形貌分析分別在體視顯微鏡和掃描電鏡下進行。取樣時間分別為400 h、800 h、1 200 h、1 600 h和2 000 h。
6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼電偶對在鹽霧腐蝕0 h、400 h、800 h、1 200 h、1 600h和2 000 h后的電偶腐蝕電位如圖3 所示。從圖中可以看出,在前800 h的鹽霧腐蝕過程中,6005A-T6鋁合金和304 不銹鋼之間的電偶腐蝕電位從-0.63 V 增大到-1.16 V。電偶腐蝕電位增大,將造成6005A-T6鋁合金和304不銹鋼之間的電偶腐蝕加劇。隨著鹽霧腐蝕時間進一步延長到1 600 h,電偶腐蝕電位逐步減小至-0.66 V,6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼之間的電偶腐蝕有所減緩。當鹽霧腐蝕時間進一步延長,電偶腐蝕電位再次出現(xiàn)增大的趨勢,6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼之間的電偶腐蝕再次加劇。
圖3 不同時長鹽霧腐蝕后6005A-T6鋁合金和304不銹鋼之間的電偶腐蝕電位
經(jīng)0h、400 h、800 h、1 200 h、1 600 h和2 000 h鹽霧腐蝕后的電偶腐蝕電流如圖4所示。從圖中可以看出,與電偶腐蝕電位的變化趨勢基本一致,在前800 h 腐蝕時間內(nèi),電偶腐蝕電流隨著腐蝕時間的延長而增大,6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼之間電偶腐蝕加劇。隨著鹽霧腐蝕時間的進一步延長至1 600 h,電偶腐蝕電流出現(xiàn)下降的趨勢,6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼之間的電偶腐蝕減緩。當腐蝕時間超過1 600 h 后,電偶腐蝕電流再次出現(xiàn)增大,6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼之間電偶腐蝕再次加劇。
圖4 不同時長鹽霧腐蝕后6005A-T6鋁合金和304不銹鋼之間的電偶腐蝕電流
6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼的單位面積失重量隨鹽霧腐蝕時間的變化規(guī)律如圖5所示。從圖中可以看出,相同腐蝕時間下6005A-T6 鋁合金的單位面積失重量比304不銹鋼高70倍左右,低電位的6005-A-T6鋁合金在電偶腐蝕中作為陽極發(fā)生嚴重的腐蝕。圖3 中的曲線斜率即為材料的腐蝕速率。從圖中可以看出,6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼的腐蝕速率呈相互抑制關(guān)系。在前800 h 腐蝕時間范圍內(nèi),6005A-T6 鋁合金的腐蝕速率呈加速狀態(tài),而304 不銹鋼的腐蝕速率則基本維持穩(wěn)定,這是由于304不銹鋼氧化膜很薄,能夠在較短的時間內(nèi)形成致密的氧化膜而鈍化[5],而6005A-T6鋁合金來不及形成致密的氧化膜則持續(xù)發(fā)生腐蝕。隨著腐蝕時間的延長,6005A-T6 鋁合金表面的氧化膜逐步穩(wěn)定,304不銹鋼表面的氧化膜由于Cl-的作用發(fā)生點蝕破壞,使得6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼之間的電偶腐蝕電流密度降低,6005A-T6 鋁合金的腐蝕速率降低,304 不銹鋼的腐蝕速率加快。當腐蝕時間超過1 400 h后,由于304不銹鋼較強的自鈍化能力,其表面的氧化膜得到修復,使得6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼之間的電偶腐蝕電流密度再次增大,6005A-T6 鋁合金的腐蝕速率再次加快,而304 不銹鋼的腐蝕速率則基本趨于穩(wěn)定。
圖5 單位面積失重隨腐蝕時間的變化趨勢
經(jīng)過400 h、800 h、1 200 h、1 600 h和2 000 h鹽霧腐蝕后6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼表面體視顯微鏡下的腐蝕形貌如圖6所示。從圖中可以看出,隨鹽霧腐蝕時間的延長,6005A-T6 鋁合金和304不銹鋼表面均發(fā)生了不同程度的腐蝕,其形貌與腐蝕失重隨時間的變化趨勢形成良好的對應。對于6005A-T6 鋁合金,隨著腐蝕時間的增加,表面持續(xù)形成氧化膜,在1 200 h 時形成的氧化膜十分致密,具有良好的保護作用,在一定程度上可以降低電偶腐蝕速率;隨著腐蝕時間的進一步延長,6005A-T6 鋁合金表面氧化膜持續(xù)增加并出現(xiàn)龜裂,保護性降低,其電偶腐蝕速率增大。304不銹鋼表面的腐蝕形貌以點蝕為主。在前1 200 h 的鹽霧腐蝕中,304 不銹鋼表面的點蝕分布比較稀疏,此時的腐蝕速率較低;腐蝕至1 600 h時,304不銹鋼表面的點蝕面積明顯增大,腐蝕速率有所加快;腐蝕2 000 h后的304不銹鋼表面點蝕面積較1 600 h沒有出現(xiàn)明顯的增加,說明腐蝕速率沒有出現(xiàn)持續(xù)的加速。
圖6 6005A-T6鋁合金和304不銹鋼表面體視顯微鏡下的腐蝕形貌
掃描電鏡下6005A-T6 鋁合金和304 不銹鋼表面典型的腐蝕形貌如圖7 所示。對于6005A-T6 鋁合金而言,除均勻腐蝕和點蝕外,α-Al 基體晶界也發(fā)生了腐蝕,甚至發(fā)生開裂,如圖7(a)所示。304不銹鋼表面則以點蝕和均勻腐蝕為主,未發(fā)現(xiàn)沿晶腐蝕特征,如圖7(b)所示。
圖7 掃描電鏡下6005A-T6鋁合金和304不銹鋼表面典型的腐蝕形貌
(1)低電位的6005A-T6鋁合金在腐蝕電偶中作為陽極發(fā)生嚴重腐蝕,單位面積失重比304不銹鋼高70倍左右。
(2)腐蝕速率受電偶腐蝕電流和電位控制,6005A-T6 鋁合金呈先增大,再減緩,最后再次增大的趨勢;304 不銹鋼則先保持一定的腐蝕速率,隨后加劇,最后再次保持一定的速率。
(3)304 不銹鋼表面以均勻腐蝕和點蝕形貌為主,6005A-T6 鋁合金表面則出現(xiàn)了明顯的晶間腐蝕開裂。